Question

6．2016年12月，中國華北華中地區(qū)發(fā)生了嚴重的霧霾天氣，北京、河北、河南等地的空氣污染升為6級空氣污染，屬于重度污染．汽車尾氣、燃煤廢氣、冬季取暖排放的CO₂等都是霧霾形成的原因．
（1）汽車尾氣凈化的主要原理為：2NO（g）+2CO（g）$\stackrel{催化劑}{?}$    N₂（g）+2CO₂（g）△H＜0，在一定溫度下，在一體積固定的密閉容器中充入一定量的NO和CO在t₁時刻達到平衡狀態(tài)．
①能判斷該反應達到平衡狀態(tài)的標志是CD．
A．在單位時間內生成1molCO₂的同時消耗了1molCO  B．混合氣體的密度不再改變
C．混合氣體的平均相對分子質量不再改變   D．混合氣體的壓強不再變化
②在t₂時刻，將容器的容積迅速擴大到原來的2倍，在其他條件不變的情況下，t₃時刻達到新的平衡狀態(tài)，之后不再改變條件．請在圖中補充畫出從t₂到t₄時刻正反應速率隨時間的變化曲線：
③若要同時提高該反應的速率和NO的轉化率，采取的措施有增大壓強或向容器中充入CO氣體．（任寫1個）
（2）改變煤的利用方式可減少環(huán)境污染，通�？蓪⑺�蒸氣通過紅熱的碳得到水煤氣，其反應為C（s）+H₂O（g）?CO（g）+H₂（g）△HZZ=+131.3kJ•mol^-1
①該反應在高溫下能自發(fā)進行（填“高溫”、“低溫”或“任意溫度”）．
②煤氣化過程中產生的有害氣體H₂S可用足量的Na₂CO₃溶液吸收，該反應的離子方程式為CO₃^2-+H₂S=HCO₃^-+HS^-．（已知：H₂S：K_a1=9.1×10^-8；K_a2=1.1×10^-12．H₂CO₃：K_a1=4.3×10^-7；K_a2=5.6×10^-11．）
（3）已知反應：CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g），現(xiàn)將不同量的CO（g）和H₂O（g）分別通入到體積為2L的恒容密閉容器中進行反應，得到如下三組數(shù)據(jù)

實驗組	溫度℃	起始量/mol		平衡量/mol		達到平衡所需時間/min
		CO	H2O	H2	CO
1	650	4	2	1.6	2.4	6
2	900	2	1	0.4	1.6	3
3	900	a	b	c	d	t

①實驗3中，若平衡時，CO的轉化率大于水蒸氣，則a、b必須滿足的關系是a＜b．
②若在900℃時，另做一組實驗，在此容器中加入10molCO、5molH₂O、2molCO₂、5molH₂，則此時V_正＜V_逆（填“＜”，“＞”，“=”）．

Answer 1

分析 （1）①A．在單位時問內生成1mol CO₂的同時消耗了1mol CO，從反應開始到平衡，都符合這等量關系；
B．混合氣體的密度不再改變，體積不變，反應體系都是氣體，從反應開始到平衡，密度始終不變；
C．混合氣體的平均相對分子質量不再改變，說明各物質的物質的量不變，達平衡狀態(tài)；
D．混合氣體的壓強不再變化，說明各物質的物質的量不變，達平衡狀態(tài)；
②將容器的容積迅速擴大到原來的2倍，在其他條件不變的情況下，相當于減小壓強，正逆反應速率都比原來的小，平衡逆向移動，所V正＜V逆；
③若要同時提高該反應的速率和NO的轉化率，外界條件增強，平衡正向移動；
（2）①根據(jù)△G=△H-T△S判斷，△G＜0，反應自發(fā)進行；
②根據(jù)碳酸和氫硫酸的兩步電離平衡常數(shù)進行比較氫硫酸與碳酸、碳酸氫根離子離子酸性大小，從而得出反應產物，寫出反應的離子方程式；
（3）①第二組溫度比第一組高，反應物物質的量比第一組減半，但是平衡時H₂的物質的量比第一組的一半少，表明該反應為放熱反應；依據(jù)圖表數(shù)據(jù)列式計算平衡濃度，如果a=b兩者的轉化率相等，CO的轉化率大于水蒸氣，相當于加入水蒸氣，平衡正向移動；
③依據(jù)濃度商和平衡常數(shù)比較分析判斷．

解答 解：（1）①A．在單位時問內生成1mol CO₂的同時消耗了1mol CO，從反應開始到平衡，都符合這等量關系，故A不選；
B．混合氣體的密度不再改變，體積不變，反應體系都是氣體，從反應開始到平衡，密度始終不變，故B不選；
C．混合氣體的平均相對分子質量不再改變，說明各物質的物質的量不變，達平衡狀態(tài)，故C選；
D．混合氣體的壓強不再變化，說明各物質的物質的量不變，達平衡狀態(tài)，故D選；
故答案為：CD；
②將容器的容積迅速擴大到原來的2倍，在其他條件不變的情況下，相當于減小壓強，正逆反應速率都比原來的小，平衡逆向移動，所V正＜V逆，故圖象為：，故答案為：；
③若要同時提高該反應的速率和NO的轉化率，外界條件增強，平衡正向移動，措施是增大壓強或向容器中充入CO氣體，
故答案為：增大壓強或向容器中充入CO氣體；
（2）①由熱化學反應方程式可知，該反應為焓增、熵增過程，即△H＞0、△S＞0，必須滿足△G=△H-T△S＜0反應才能自發(fā)進行，所以在高溫下能夠自發(fā)進行，
故答案為：高溫；
②由于K_a2=5.61×10^-11＜K_a1=9.1×10^-8＜K_a1=4.30×10^-7、K_a2=5.61×10^-11＞K_a2=1.1×10^-12，所以氫硫酸能夠與碳酸鈉溶液反應生成碳酸氫鈉和硫氫化鈉，反應的離子方程式為：CO₃^2-+H₂S=HCO₃^-+HS^-，
故答案為：CO₃^2-+H₂S=HCO₃^-+HS^-；
（3）①如果a=b兩者的轉化率相等，CO的轉化率大于水蒸氣，相當于加入水蒸氣，平衡正向移動，則a＜b，
故答案為：a＜b；
②由實驗2計算平衡常數(shù)，
            H₂O（g）+CO（g）?CO₂（g）+H₂（g）
初始 0.5mol/L     1mol/L               0          0
轉化 0.2mol/L   0.2mol/l      0.2mol/l     0.2mol/l
平衡 0.3mol/L 0.8mol/L    0.2mol/l      0.2mol/l
K=$\frac{0.2×0.2}{0.3×0.8}$=0.167，按10mol C0，5mol H₂0，2mol C0₂，5mol H₂加入該容器，
Qc=$\frac{\frac{2}{2}×\frac{5}{2}}{\frac{10}{2}×\frac{5}{2}}$=0.2＞K
反應逆向進行，v（正）＜v（逆），
故答案為：＜．

點評 本題考查化學平衡和化學反應速率等知識，做題時注意把握影響平衡移動的因素以及平衡常數(shù)的有關計算，此為化學平衡常考查問題．