Question

【題目】(12分)乙二酸(HOOC-COOH，可簡寫為H2C2O4)俗稱草酸,在100℃開始升華，157℃時開始分解。

（1）探究草酸的酸性

①已知：25℃ H2C2O4 K1=5.4×102 ，K2=5.4×105；H2CO3 K1=4.5×107 K2= 4.7×1011

下列化學(xué)方程式正確的是

Ａ．H2C2O4+CO32 = HCO3+HC2O4 B．HC2O4+CO32 = HCO3+C2O42

C．H2C2O4+CO32 = C2O42+H2O+CO2 D．2C2O42+CO2+H2O = 2HC2O4+CO32

②向1L 0.02mol/L H2C2O4溶液中滴加1L 0.01mol/L NaOH溶液。混合溶液中c(H+)>c(OH-)，下列說法中正確的是 。

A．c(H2C2O4)>c(HC2O4)

B．c(Na+)+c(H+)=2 c(C2O42)+ c(HC2O4)+c(OH－)

C．c(OH－)= c(H+)+2c(H2C2O4)+c(HC2O4)

D．c(H2C2O4)+c(C2O42)+c(HC2O4)=0.02mol/L

（2）用酸性KMnO4溶液滴定Na2C2O4求算Na2C2O4的純度。

實(shí)驗(yàn)步驟：準(zhǔn)確稱取1gNa2C2O4固體，配成100mL溶液，取出20.00mL于錐形瓶中。再向瓶中加入足量稀H2SO4 ，用0.016mol/L高錳酸鉀溶液滴定，滴定至終點(diǎn)時消耗高錳酸鉀溶液25.00mL。

①高錳酸鉀溶液應(yīng)裝在 滴定管中。（填“酸式”或“堿式”）

②滴定至終點(diǎn)時的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是： 。

③下列操作可能使測量結(jié)果偏高的是

A．盛裝的Na2C2O4的滴定管沒潤洗

B．盛裝高錳酸鉀溶液的滴定管滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失

C．讀數(shù)時滴定前仰視，滴定后俯視

D．錐形瓶中殘留少量水

④計(jì)算Na2C2O4的純度

Answer 1

【答案】（1）① BC；②B

（2）①酸式 ②無色變?yōu)樽仙�（紫紅色），且半分鐘內(nèi)不褪色 ③B ④ 67%

【解析】

試題分析：（1）①根據(jù)電離平衡常數(shù)可知酸性強(qiáng)弱順序是：H2C2O4＞HC2O4-＞H2CO3＞HCO3-，根據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸知草酸和碳酸根離子反應(yīng)生成草酸根離子和二氧化碳，草酸氫根離子和碳酸根離子反應(yīng)生成碳酸氫根離子和草酸根離子，答案選BC；

②向1L 0.02mol/L H2C2O4溶液中滴加1L 0.01mol/L NaOH溶液，發(fā)生H2C2O4+NaOH=NaHC2O4+H2O，則反應(yīng)后的溶液是等濃度的H2C2O4和NaHC2O4，混合溶液中c(H+)>c(OH-)，說明草酸的電離程度大于HC2O4-的水解程度，A．因?yàn)椴菟岬碾婋x程度大于HC2O4-的水解程度，則c(H2C2O4)<c(HC2O4)，A項(xiàng)錯誤；B．c(Na+)+c(H+)=2 c(C2O42)+ c(HC2O4)+c(OH－)，符合電荷守恒，B項(xiàng)正確；C．該溶液是混合溶液，根據(jù)電荷守恒和物料守恒的2c(OH－)=2c(H+)+c(H2C2O4)-c(HC2O4)-3c(C2O42-)，C項(xiàng)錯誤；D．溶液體積加倍，則c(H2C2O4)+c(C2O42)+c(HC2O4)=0.01mol/L，D項(xiàng)錯誤；答案選B。

（2）①高錳酸鉀溶液呈酸性，應(yīng)該用酸式滴定管量��；

②當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO4，高錳酸鉀溶液過量，溶液由無色變?yōu)樽仙�，所以答案為滴入最后一滴KMnO4，溶液由無色變?yōu)樽仙�（紫紅色），且半分鐘內(nèi)不褪色；

③A．盛裝Na2C2O4的滴定管沒潤洗，導(dǎo)致濃度變稀，消耗KMnO4 體積減少，測定結(jié)果偏低，A項(xiàng)錯誤；B．盛裝高錳酸鉀溶液的滴定管滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液體積增大，測定結(jié)果偏高，B項(xiàng)正確；C．讀數(shù)時滴定前仰視，滴定后俯視，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液的體積減少，測定結(jié)果偏低，C項(xiàng)錯誤；D．錐形瓶中殘留少量水對測定結(jié)果無影響，D項(xiàng)錯誤；答案選B。

④設(shè)草酸鈉的物質(zhì)的量為x，

2MnO4-+5C2O42-+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O

2 5

0.0160mol/L×0.025L x

2:5=0.0004：x，解得x=0.001mol

則草酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.001mol×134g/mol×5÷1g×100%= 67% 。