Question

【題目】香蘭素具有濃郁的奶香，味微甜，廣泛用于食品、巧克力、冰淇淋、飲料以及日用化妝品中起增香和定香作用。下面是一種以甲苯為原料合成香蘭素的路線。

已知：

①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。

②R-NO2R-NH2。

③R-NH2+R'COOR"R-NHR"。

回答下列問(wèn)題：

（1）下列說(shuō)法不正確的是________。

A. 化合物A能發(fā)生還原反應(yīng) B. 化合物E能與碳酸氫鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣體

C. 化合物F具有弱酸性 D. 香蘭素分子中最多12個(gè)原子共平面

（2）由F生成香蘭素的化學(xué)反應(yīng)方程式為________。

（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。

（4）寫(xiě)出以甲苯和乙酸乙酯為原料制備的合成路線____（用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選）。

（5）寫(xiě)出比E分子多3個(gè)碳原子的同系物的所有同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，且符合以下要求： _______。

①能使FeCl3溶液顯紫色，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。②核磁共振氫譜中存在5種氫原子。

Answer 1

【答案】BD + CH3ONa→+NaBr 、、

【解析】

由A的分子式、香蘭素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及整個(gè)過(guò)程知A為； A與氯氣在Fe做催化劑條件下發(fā)生苯環(huán)上取代反應(yīng)生成B，B與氯氣在光照條件下甲基上二元取代生成C，結(jié)合信息①可知C發(fā)生水解反應(yīng)后再脫水引入-CHO，對(duì)比D、E的分子式可知，D中苯環(huán)上氯原子發(fā)生水解反應(yīng)引入-OH生成E，由E、F分子式結(jié)合香蘭素的結(jié)構(gòu)可知E與溴/Fe反應(yīng)生成F，F中溴原子被-OCH3替代生成香蘭素，綜上分析可知，B為、C為、D為、E為、F為；據(jù)此解答。

(1)A．根據(jù)上述化合物A為，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，屬于還原反應(yīng)，故A正確；

B． 根據(jù)上述化合物E為，酚羥基為弱酸性，不能與碳酸氫鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣體，故B錯(cuò)誤；

C．根據(jù)上述化合物F為，含有酚羥基，具有弱酸性，故C正確；

D．苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，旋轉(zhuǎn)單鍵，可以是酚羥基處于苯環(huán)平面內(nèi)，可以是－CHO平面處于苯環(huán)平面內(nèi)，可以是-OCH3中O原子、碳原子、1個(gè)/span>H原子形成的平面處于苯環(huán)平面內(nèi)，故香蘭素分子中最多17個(gè)原子共平面，故D錯(cuò)誤；

故答案：BD。

(2) 根據(jù)上述化合物F為，由F生成香蘭素的化學(xué)反應(yīng)方程式：+ CH3ONa→+ NaBr ，故答案為：+ CH3ONa→+ NaBr ；

(3)由分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；

(4)由信息③可知，由與乙酸乙酯反應(yīng)生成，結(jié)合信息②可知與Fe/HCl反應(yīng)生成，而甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成，合成路線流程圖為；

(5) 由分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，比E分子多3個(gè)碳原子的同系物的所有同分異構(gòu)體符合以下要求：①能使FeCl3溶液顯紫色，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基、醛基，②核磁共振氫譜中存在5種氫原子，符合條件的同分異構(gòu)體有：、、，故答案為 ：、、。