Question

甲烷水蒸氣重整制合成氣是利用甲烷資源的途徑之一，該過程的主要反應(yīng)是
反應(yīng)①：CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）△H＞0
（1）已知：
CH₄（g）+2O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁=-802kJ?mol^-1
CO（g）+

1

2

O₂（g）=CO₂（g）△H₂=-283kJ?mol^-1
H₂（g）+

1

2

O₂（g）=H₂O（g）△H₃=-242kJ?mol^-1
則反應(yīng)①的△H=

 

（用△H₁、△H₂和△H₃表示）．
（2）其他條件相同，反應(yīng)①在不同催化劑（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）作用下反應(yīng)相同時間后，CH₄的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度的變化如圖所示．
①在相同條件下，三種催化劑Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的催化效率由高到低的順序是

 

．
②a點所代表的狀態(tài)

 

（填“是”或“不是”）平衡狀態(tài)．
③c點CH₄的轉(zhuǎn)化率高于b點，原因是

 

．
（3）反應(yīng)①在恒容密閉反應(yīng)器中進行，CH₄和H₂O的起始物質(zhì)的量之比為1：2，10h后CH₄的轉(zhuǎn)化率為80%，并測得c（H₂O）=0.132mol?L^-1，計算0～10h內(nèi)消耗CH₄的平均反應(yīng)速率（寫出計算過程，結(jié)果保留2位有效數(shù)字）．
（4）在答題卡的坐標圖中，畫出反應(yīng)①分別在700℃和850℃下進行時，CH₄的轉(zhuǎn)化率隨時間t變化的示意圖（進行必要標注）．

Answer 1

考點：化學平衡的計算,用蓋斯定律進行有關(guān)反應(yīng)熱的計算,轉(zhuǎn)化率隨溫度、壓強的變化曲線

專題：

分析：（1）根據(jù)蓋斯定律計算；
（2）根據(jù)圖象，反應(yīng)①在不同催化劑（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）作用下反應(yīng)相同時間后，CH₄的轉(zhuǎn)化率為Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ，結(jié)合催化劑只改變反應(yīng)速率不改變平衡移動，所以最終不同催化劑（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）作用下達平衡時CH₄的轉(zhuǎn)化率相同，據(jù)此分析；
（3）依據(jù)化學平衡的三段式結(jié)合平均反應(yīng)速率V=

△c

△t

列式計算；
（4）CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）△H＞0，根據(jù)溫度減小反應(yīng)速率減小及達到平衡時CH₄的轉(zhuǎn)化率減小，據(jù)此畫出在700℃和850℃下進行時，CH₄的轉(zhuǎn)化率隨時間t變化的示意圖．

解答： 解：（1）已知：①CH₄（g）+2O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁=-802kJ?mol^-1
②CO（g）+

1

2

O₂（g）=CO₂（g）△H₂=-283kJ?mol^-1
③H₂（g）+

1

2

O₂（g）=H₂O（g）△H₃=-242kJ?mol^-1
利用蓋斯定律將①-②-3×③可得：CH₄（g）+H₂O（g）=CO（g）+3H₂（g）
△H=△H₁-△H₂-3×△H₃，
故答案為：△H₁-△H₂-3×△H₃；
（2）①根據(jù)圖象，反應(yīng)①在不同催化劑（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）作用下反應(yīng)相同時間后，CH₄的轉(zhuǎn)化率為Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ，所以三種催化劑Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的催化效率由高到低的順序是
Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ，故答案為：Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ；
②因為催化劑只改變反應(yīng)速率不改變平衡移動，所以最終不同催化劑（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）作用下達平衡時CH₄的轉(zhuǎn)化率相同，故a點所代表的狀態(tài)不是平衡狀態(tài)，
故答案為：不是；
③此時反應(yīng)一直向正反應(yīng)方向移動，b和c都沒平衡，c點溫度高，反應(yīng)速率快，相同時間內(nèi)轉(zhuǎn)化率高，所以c點CH₄的轉(zhuǎn)化率高于b點，故答案為：b和c都沒平衡，c點溫度高，反應(yīng)速率快，相同時間內(nèi)轉(zhuǎn)化率高；
（3）依據(jù)化學平衡的三段式列式計算，設(shè)CH₄與H₂O（g）物質(zhì)的量為a，2a；
                CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）
起始量（mol?L^-1）    a      2a         0      0
變化量（mol?L^-1）   2a-0.132  2a-0.132  2a-0.132  6a-0.396
平衡量（mol?L^-1）   0.132-a  0.132    2a-0.132  6a-0.396
10h后CH₄的轉(zhuǎn)化率為80%，則

2a-0.132

a

=80%，解得a=0.11，所以0～10h內(nèi)消耗CH₄的平均反應(yīng)速率V=

△c

△t

=

(2×0.11-0.132)mol/L

10h

=0.0088mol/（L?h），
答：0～10h內(nèi)消耗CH₄的平均反應(yīng)速率為0.0088mol/（L?h）；
（4）700℃時化學反應(yīng)速率比850℃的小，曲線斜率則700℃小，達到平衡需要的時間長，由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度降低，CH₄的轉(zhuǎn)化率也減小，所以達到平衡時700℃時CH₄的轉(zhuǎn)化率比850℃的小，據(jù)此畫出700℃時CO₂的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的示意圖為，
故答案為：．

點評：本題考查了蓋斯定律的應(yīng)用及其化學平衡的影響因素、化學平衡的計算，題目難度中等，注意明確化學平衡的影響因素，掌握利用三段式進行化學平衡的計算方法．