Question

8．某化學(xué)小組以苯甲酸（）為原料，制取苯甲酸甲酯．已知有關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)如表：

物質(zhì)	甲醇	苯甲酸	苯甲酸甲酯
沸點(diǎn)/℃	64.7	249	199.6

Ⅰ．合成苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品
在圓底燒瓶中加入12.2g苯甲酸（M=122g/mol）和20ml甲醇（密度約0.79g•mL^-1 ），再小心加入3mL濃硫酸，混勻后，投入幾粒碎瓷片，小心加熱使反應(yīng)完全，得苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品．
（1）若反應(yīng)產(chǎn)物水分子中有同位素¹⁸O，寫(xiě)出能表示反應(yīng)前后¹⁸O位置的化學(xué)方程式C₆H₅CO¹⁸OH+CH₃OH $\frac{\underline{\;濃硫酸\;}}{△}$C₆H₅COOCH₃+H₂¹⁸O；濃硫酸的作用是：催化劑、吸水劑．
（2）甲、乙、丙三位同學(xué)分別設(shè)計(jì)了如圖三套實(shí)驗(yàn)室合成苯甲酸甲酯的裝置（夾持儀器和加熱儀器均已略去）．根據(jù)有機(jī)物的沸點(diǎn)，最好采用乙裝置（填“甲”或“乙”或“丙”）．

Ⅱ．粗產(chǎn)品的精制
（3）苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品中往往含有少量甲醇、硫酸、苯甲酸和水等，現(xiàn)擬用下列流程進(jìn)行精制，請(qǐng)根據(jù)流程圖寫(xiě)出操作方法的名稱．操作Ⅰ分液 操作Ⅱ蒸餾．

（4）能否用NaOH溶液代替飽和碳酸鈉溶液？否（填“能”或“否”），并簡(jiǎn)述原因氫氧化鈉是強(qiáng)堿，促進(jìn)苯甲酸甲酯的水解，導(dǎo)致產(chǎn)品損失．
（5）通過(guò)計(jì)算，苯甲酸甲酯的產(chǎn)率是65% ．

Answer 1

分析 Ⅰ．合成苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品
（1）酯化反應(yīng)機(jī)理為酸脫羥基醇脫氫，據(jù)此寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式，根據(jù)酯化反應(yīng)中濃硫酸的作用進(jìn)行解答；
（2）根據(jù)甲圖、乙圖裝置的圓底燒瓶上沒(méi)有冷凝管及甲醇易揮發(fā)進(jìn)行分析；
Ⅱ．粗產(chǎn)品的精制
（3）分液用于分離兩種不互溶的液體，蒸餾用于互溶但沸點(diǎn)相差較大的兩種（或兩種以上）液體分離；
（4）氫氧化鈉是強(qiáng)堿，促進(jìn)苯甲酸甲酯的水解，據(jù)此答題；
（5）產(chǎn)率=$\frac{實(shí)際產(chǎn)量}{理論產(chǎn)量}$×100%，根據(jù)反應(yīng)物的物質(zhì)的量判斷過(guò)量，根據(jù)不足量計(jì)算出理論上生成苯甲酸甲酯的物質(zhì)的量，再計(jì)算出其產(chǎn)率．

解答 解：Ⅰ．合成苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品
（1）苯甲酸與甲醇在濃硫酸作用下的酯化反應(yīng)為：苯甲酸脫去羥基，據(jù)此脫去羥基中的氫原子，二者反應(yīng)生成苯甲酸甲酯，所以水中¹⁸O原子來(lái)自苯甲酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：C₆H₅CO¹⁸OH+CH₃OH $\frac{\underline{\;濃硫酸\;}}{△}$C₆H₅COOCH₃+H₂¹⁸O，濃硫酸在酯化反應(yīng)中起到了催化劑作用，酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，濃硫酸吸收反應(yīng)生成的水，可以促進(jìn)酯的生成，濃硫酸起到了吸水劑的作用，
故答案為：C₆H₅CO¹⁸OH+CH₃OH $\frac{\underline{\;濃硫酸\;}}{△}$C₆H₅COOCH₃+H₂¹⁸O；催化劑、吸水劑；
（2）由裝置圖可知，乙圖的圓底燒瓶上有冷凝管，充分起到回流作用，甲圖和丙圖則沒(méi)有，而本題中反應(yīng)物甲醇沸點(diǎn)低，苯甲酸、苯甲酸甲酯的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于甲醇，若采用甲圖、丙圖，甲醇必定會(huì)大量揮發(fā)，不利于合成反應(yīng)，所以應(yīng)冷凝回流，減少甲醇的揮發(fā)，提高產(chǎn)率，
故答案為：乙； 
Ⅱ．粗產(chǎn)品的精制
（3）苯甲酸甲酯不溶于水，操作Ⅰ分離出互不相溶的液體，通常采用分液操作完成；甲醇和苯甲酸甲酯相互溶解，二者沸點(diǎn)不同，可以通過(guò)蒸餾操作分離，
故答案為：分液；蒸餾；
（4）氫氧化鈉是強(qiáng)堿，促進(jìn)苯甲酸甲酯的水解，所以不能用NaOH溶液代替飽和碳酸鈉溶液，
故答案為：否；氫氧化鈉是強(qiáng)堿，促進(jìn)苯甲酸甲酯的水解，導(dǎo)致產(chǎn)品損失；
（5）12.2g苯甲酸的物質(zhì)的量為：$\frac{12.2g}{122g/mol}$=0.1mol，20mL甲醇（密度約0.79g/mL）的物質(zhì)的量為：$\frac{0.79g/ml×20ml}{32g/mol}$=0.49mol＞0.1mol，
則理論上生成苯甲酸甲酯的物質(zhì)的量為：0.1mol，質(zhì)量為：136g/mol×0.1mol=13.6g，則苯甲酸甲酯的產(chǎn)率為：$\frac{8.84g}{13.6g}$×100%=65%，
故答案為：65%．

點(diǎn)評(píng) 本題通過(guò)苯甲酸甲酯的制備方法，考查了物質(zhì)制備方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià)，題目難度中等，明確物質(zhì)的制備原理為解答此類題的關(guān)鍵，該烴為乙酸乙酯的制備知識(shí)的遷移題目，充分考查了學(xué)生靈活應(yīng)用所學(xué)知識(shí)的能力．