Question

（2009?江蘇）環(huán)己酮是一種重要的化工原料，實驗室常用下列方法制備環(huán)己酮：

環(huán)己醇、環(huán)己酮和水的部分物理性質見下表：

物質	沸點（℃）	密度（g-cm-3，200C）	溶解性
環(huán)己醇	161.1（97.8）*	0.9624	能溶于水
環(huán)己酮	155.6（95）*	0.9478	微溶于水
水	100.0	0.9982

括號中的數據表示該有機物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點
（1）酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化環(huán)己醇反應的△H＜0，反應劇烈將導致體系溫度迅速上升，副反應增多．實驗中將酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中，在55-60℃進行反應．反應完成后，加入適量水，蒸餾，收集95-100℃的餾分，得到主要的含環(huán)己酮和水的混合物．
①酸性Na₂Cr₂O₇溶液的加料方式為

緩慢滴加

．
②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是

環(huán)已酮和水形成具有固定組成的混合物一起蒸出

．
（2）環(huán)己酮的提純需要經過以下一系列的操作：a蒸餾，收集151-156℃的餾分；b 過濾；c 在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；d 加入無水MgSO₄固體，除去有機物中少量水．
①上述操作的正確順序是

cdba

（填字母）．
②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需

漏斗、分液漏斗

．
③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是

增加水層的密度，有利于分層

．
（3）利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有

3

種不同化學環(huán)境的氫原子．

Answer 1

分析：（1）為了防止Na₂Cr₂O₇在氧化環(huán)己醇放出大量熱，使副反應增多，應讓其反應緩慢進行，在加入Na₂Cr₂O₇溶液時應緩慢滴加；依據題目信息，環(huán)己酮能與水形成具有固定組成的混合物，兩者能一起被蒸出；
（2）環(huán)己酮的提純時應首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，將水與有機物更容易分離開來，然后向有機層中加入無水MgSO₄，出去有機物中少量的水，然后過濾，除去硫酸鎂晶體，再進行蒸餾即可；分液需要的主要儀器為分液漏斗，過濾需要由漏斗組成的過濾器；
（3）跟據環(huán)己酮結構的對稱性，環(huán)己酮中有3種氫．

解答：解：（1）由于酸性Na₂Cr₂O₇ 溶液氧化環(huán)己醇反應劇烈，導致體系溫度迅速上升、副反應增多，所以酸性Na₂Cr₂O₇溶液加入不能太快，應用酸式滴定管緩慢滴加；環(huán)己酮和水能形成具有固定組成的混合物，具有固定的沸點，蒸餾時能被一起蒸出，所以蒸餾難以分離環(huán)己酮和水的混合物．環(huán)己酮和水能夠產生共沸，采取蒸餾是不可取的，建議采用精餾．故答案為：①緩慢滴加②環(huán)已酮和水形成具有固定組成的混合物一起蒸出；
（2）聯(lián)系制取肥皂的鹽析原理，即增加水層的密度，有利于分層，環(huán)己酮的提純時應首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，將水與有機物更容易分離開來，然后向有機層中加入無水MgSO₄，出去有機物中少量的水，然后過濾，除去硫酸鎂晶體，再進行蒸餾即可；分液需要的主要儀器為分液漏斗，過濾需要由漏斗組成的過濾器；故答案為：①c d b a②漏斗、分液漏斗③增加水層的密度，有利于分層；
（3）跟據環(huán)己酮結構的對稱性，環(huán)己酮中存在與氧原子鄰、間、對三種位置的氫原子，即分子中有3種氫，故答案為：3．

點評：本題考查學生的讀圖、識表能力，能夠迅速在圖、表中提取到有用信息，利用信息解決有關問題．主要考查知識點還有：過濾、分液以及等效氫等知識，學生要善于整合表中數據獲取信息，準確把握基礎實驗知識，尤其是物質的分離和提純實驗操作是高中階段經�？疾榈膯栴}．