Question

【題目】醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下：

NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4 ①

R-OH+HBrR-Br+H2O ②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br-被濃硫酸氧化為Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g·cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸點(diǎn)/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

請(qǐng)回答：

（1）得到的溴乙烷中含有少量乙醇，為了制得純凈的溴乙烷，可用蒸餾水洗滌，分液后，再加入無水CaCl2，然后進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)操作是___（填字母）。

a．分液 b．蒸餾 c．萃取 d．過濾

（2）溴乙烷的水溶性___乙醇（填“大于”、“等于”或“小于”），其原因是___。

（3）將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在___（填“上層”、“下層”或“不分層”）。

（4）制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，其目的是___（填字母）。

a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成 b．減少Br2的生成

c．減少HBr的揮發(fā) d．水是反應(yīng)的催化劑

（5）為了檢驗(yàn)溴乙烷中含有溴元素，通常采用的方法是：取少量溴乙烷，然后進(jìn)行下列操作：①加熱 ②加入AgNO3溶液 ③加入稀HNO3酸化 ④加入NaOH溶液。下列操作順序合理的是___（填字母）。

a．①②③④ b．②③①④ c．④①③② d． ①④②③

（6）在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于___。

Answer 1

【答案】b 小于 乙醇分子可與水分子形成氫鍵，溴乙烷分子不能與水分子形成氫鍵 下層 abc c 平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)（或反應(yīng)②向右移動(dòng)）

【解析】

本實(shí)驗(yàn)以NaBr+H2SO4代替氫溴酸與醇反應(yīng)，可提高濃度，但要設(shè)法減少HBr的揮發(fā)損失；從表中數(shù)據(jù)可知，溴乙烷和1-溴丁烷密度比水的大，另，它們是鹵代烴，難溶于水；溴乙烷的沸點(diǎn)比其它充分低得多有利于通過蒸餾或分餾進(jìn)行分離。

（1）溴乙烷中含有少量乙醇，用蒸餾水洗滌，分液后，可除去大部分乙醇，再加入無水CaCl2可吸收其中的水和剩余的乙醇，但會(huì)溶解少量CaCl2，為與溶和不溶的CaCl2及其它的雜質(zhì)分離，之后的實(shí)驗(yàn)操作應(yīng)為蒸餾。答案為：b

（2）乙醇由于含-OH，可與水分子形成氫鍵，從而與水互溶；而溴乙烷的C-H、C-Br鍵極性不很強(qiáng)，更不能與水形成氫鍵，因而難溶于水。所以溴乙烷的水溶性小于乙醇。答案為：小于；乙醇分子可與水分子形成氫鍵，溴乙烷分子不能與水分子形成氫鍵

（3）根據(jù)題給信息，1-溴丁烷的密度為1.2758gcm-3，比水的大，所以將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物溴乙烷在下層。答案為：下層

（4）根據(jù)題給信息：濃硫酸是用于制取反應(yīng)所需HBr，過濃會(huì)使生成的HBr大量揮發(fā)而損失，同時(shí)，醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚、Br-被濃硫酸氧化為Br2，所以制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋。答案為：abc

（5）溴乙烷中的溴不能與AgNO3溶液反應(yīng)，應(yīng)使溴乙烷中的溴轉(zhuǎn)變成Br-再檢驗(yàn)，故檢驗(yàn)溴乙烷中含有的溴元素可采用的方法是：取少量溴乙烷，加入NaOH溶液并加熱，反應(yīng)后冷卻，加入稀HNO3酸化，再加入AgNO3溶液。所以操作順序?yàn)椋孩堍佗邰凇４鸢笧椋?/span>c

（6）根據(jù)勒夏特列原理，降低產(chǎn)物的濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，有利于提高產(chǎn)率。所以在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)（或反應(yīng)②向右移動(dòng)）。答案為：平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)（或反應(yīng)②向右移動(dòng)）