Question

19．向10mL 0.1mol/L NH₄Al（SO₄）₂溶液中，滴加等濃度Ba（OH）₂溶液x mL，下列敘述正確的是（　　）

• A． x=10時(shí)，溶液中有NH₄⁺、Al³⁺、SO₄^2-，且c （ NH₄⁺）＞c （ Al³⁺）
• B． x=10時(shí)，溶液中有NH₄⁺、AlO₂^-、SO₄^2-，且c （ NH₄⁺）＞c （ SO₄^2-）
• C． x=30時(shí)，溶液中有Ba²⁺、AlO₂^-、OH^-，且c （ OH^-）＜c （ AlO₂^-）
• D． x=30時(shí)，溶液中有Ba²⁺、Al³⁺、OH^-，且c （ OH^-）=c （ Ba²⁺）

Answer 1

分析 當(dāng)x=10時(shí)，NH₄Al（SO₄）₂與Ba（OH）₂等物質(zhì)的量反應(yīng)，此時(shí)OH^-量不足，OH^-首先與Al³⁺反應(yīng)，與NH₄⁺不反應(yīng)，所以溶液中有未參加反應(yīng)的NH₄⁺和部分剩余的Al³⁺存在，同時(shí)SO₄^2-也有剩余，但此時(shí)不會(huì)有AlO₂^-生成，結(jié)合銨根離子水解解答；
當(dāng)x=30時(shí)，0.001 mol的NH₄Al（SO₄）₂與0.003 mol Ba（OH）₂反應(yīng)，生成0.002 mol BaSO₄、0.001 mol AlO₂^-、0.001 mol NH₃•H₂O，且剩余0.001 mol Ba²⁺和0.001 mol OH^-，由于NH₃•H₂O也是一種堿，存在電離平衡：NH₃•H₂O?NH₄⁺+OH^-，據(jù)此判斷反應(yīng)中c（OH^-）與c（AlO₂^-）、c（Ba²⁺）的大小關(guān)系．

解答 解：A、當(dāng)x=10時(shí)，NH₄Al（SO₄）₂與Ba（OH）₂等物質(zhì)的量反應(yīng)，此時(shí)OH^-量不足，OH^-首先與Al³⁺反應(yīng)，與NH₄⁺不反應(yīng)，所以溶液中有未參加反應(yīng)的NH₄⁺和部分剩余的Al³⁺存在，同時(shí)SO₄^2-也有剩余，但此時(shí)不會(huì)有AlO₂^-生成，溶液中c（NH₄⁺）＞c（Al³⁺），故A正確；
B、由A中分析可知，溶液中不會(huì)有AlO₂^-生成，溶液中有NH₄⁺、Al³⁺、SO₄^2-，參加反應(yīng)的硫酸根離子為0.001mol，剩余0.001molSO₄^2-，溶液中NH₄⁺未參加反應(yīng)，但溶液中NH₄⁺水解，故c（NH₄⁺）＜c（SO₄^2-），故B錯(cuò)誤；
C、當(dāng)x=30時(shí)，0.001 mol的NH₄Al（SO₄）₂與0.003 mol Ba（OH）₂反應(yīng)，生成0.002 mol BaSO₄、0.001 mol AlO₂^-、0.001 mol NH₃•H₂O，且剩余0.001 mol Ba²⁺和0.001 mol OH^-，由于NH₃•H₂O也是一種堿，存在電離平衡：NH₃•H₂O?NH₄⁺+OH^-，使得溶液中c（OH^-）大于0.001 mol，故c（OH^-）＞c（AlO₂^-），故C錯(cuò)誤；
D、由C中分析可知，溶液中含有Ba²⁺、AlO₂^-、OH^-，其中溶液中c（OH^-）大于0.001 mol，含有0.001 mol Ba²⁺，c（OH^-）＞c（Ba²⁺），故D錯(cuò)誤；
故選A．

點(diǎn)評(píng) 本題考查離子方程式的有關(guān)計(jì)算、過(guò)量計(jì)算等，難度中等，清楚氫氧根離子與銨根離子、鋁離子反應(yīng)的先后順序是解題的關(guān)鍵．