Question

鹵素化學(xué)豐富多彩，能形成鹵化物、鹵素互化物、多鹵化物等多種類(lèi)型的化合物．
（1）碘原子的價(jià)電子排布圖為

 

；I₃⁺的立體構(gòu)型為

 

，中心碘原子的雜化軌道類(lèi)型為

 

．
（2）鹵素互化物如IBr、ICl等與鹵素單質(zhì)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)相近．Cl₂、IBr、ICl沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?div id="g8fek3c" class='quizPutTag' contenteditable='true'> 

，ICl中I元素的化合價(jià)為

 

．
（3）鹵化物RbICl₂加熱時(shí)會(huì)分解為晶格能相對(duì)較大的鹵化物和鹵素互化物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．RbICl₂的晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相似，RbICl₂晶胞中含有

 

個(gè)氯原子．
（4）M是原子序數(shù)小于30的一種金屬，常用于航空、宇航、電器及儀表等工業(yè)部門(mén)，M原子的最外層有空軌道，且有兩個(gè)能級(jí)處于電子半充滿(mǎn)狀態(tài)．
①與M同周期的所有元素的基態(tài)原子中，最外層電子數(shù)與M相同的元素有

 

（填元素符號(hào)）．
②MO₂Cl₂常溫下為暗紅色液體，熔點(diǎn)-96.5℃，沸點(diǎn)117℃，能與丙酮（CH₃COCH₃）、CCl₄、CS₂等互溶．固態(tài)MO₂Cl₂屬于

 

晶體；
③MCl₃?6H₂O有三種不同顏色的異構(gòu)體
A：[M（H₂O）₆]Cl₃，B：[M（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂O和C：[M（H₂O）₄Cl₂]Cl?2H₂O．
為測(cè)定蒸發(fā)MCl₃溶液析出的暗綠色晶體是哪種異構(gòu)體，取0.010mol MCl₃?6H₂O配成溶液，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀4.305g．該異構(gòu)體為

 

 （填“A”或“B”或“C”）．
④+3價(jià)M的配合物K[M（C₂O₄）₂（H₂O）₂]中，配體是

 

，與C₂O₄^2-互為等電子體的分子是

 

（填化學(xué)式）．

Answer 1

考點(diǎn)：原子核外電子排布,配合物的成鍵情況,“等電子原理”的應(yīng)用,晶體熔沸點(diǎn)的比較

專(zhuān)題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu),鹵族元素

分析：（1）碘原子的最外層有7個(gè)電子，分別排在5s和5p軌道中；I₃⁺離子的中心原子周?chē)�σ鍵電子對(duì)對(duì)數(shù)為2，孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=

1

2

（7-1-2×1）；
（2）分子晶體的相對(duì)分子質(zhì)量越大，沸點(diǎn)越高；非金屬性強(qiáng)的顯負(fù)價(jià)，非金屬性弱的顯正價(jià)；
（3）根據(jù)元素守恒和原子守恒判斷產(chǎn)物，及反應(yīng)方程式；根據(jù)氯化鈉的晶胞圖分析；
（4）M是原子序數(shù)小于30的一種金屬，M原子的最外層有空軌道，且有兩個(gè)能級(jí)處于電子半充滿(mǎn)狀態(tài)，則外圍電子排布為3d⁵4s¹，即Cr，
①與Cr同周期，而且最外層電子數(shù)與M相同的元素，根據(jù)第四周期元素的最外層電子排布分析；
②根據(jù)晶體的物理性質(zhì)分析；
③利用形成沉淀來(lái)判斷異構(gòu)體含Cl^-數(shù)目判斷；
⑤根據(jù)配位鍵形成條件判斷配位體，根據(jù)等電子原理知識(shí)判斷．

解答： 解；（1）碘原子的最外層有7個(gè)電子，分別排在5s和5p軌道中其電子排布圖為：；I₃⁺離子的中心原子周?chē)�σ鍵電子對(duì)對(duì)數(shù)為2，孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=

1

2

（7-1-2×1）=2，該微粒價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4且含有2個(gè)孤電子對(duì)，其雜化類(lèi)型為 sp³，所以其空間構(gòu)型為V形；
故答案為：；V形； sp³；
（2）分子晶體的相對(duì)分子質(zhì)量越大，沸點(diǎn)越高，則Cl₂、IBr、ICl沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)镮Br＞ICl＞Cl₂；非金屬性強(qiáng)的顯負(fù)價(jià)，非金屬性弱的顯正價(jià)；
ICl中Cl的非金屬性強(qiáng)顯-1價(jià)，則I元素的化合價(jià)為+1價(jià)；
故答案為：IBr＞ICl＞Cl₂；+1；
（3）根據(jù)元素守恒和原子守恒判斷產(chǎn)物為RbCl和ICl，則反應(yīng)方程式為RbICl₂

△   .

RbCl+ICl；已知氯化鈉的晶胞圖為：，晶胞中含有4個(gè)陽(yáng)離子和4個(gè)陰離子，RbICl₂的晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相似，RbICl₂晶胞中含有含有4個(gè)陰離子，則Cl原子為8個(gè)；
故答案為：RbICl₂

△   .

RbCl+ICl；8；
（4）M是原子序數(shù)小于30的一種金屬，M原子的最外層有空軌道，且有兩個(gè)能級(jí)處于電子半充滿(mǎn)狀態(tài)，則外圍電子排布為3d⁵4s¹，即Cr，
①與Cr同周期，而且最外層電子數(shù)與M相同的元素，為K、Cu；故答案為：K、Cu；
②MO₂Cl₂常溫下為暗紅色液體，熔點(diǎn)-96.5℃，沸點(diǎn)117℃，能與丙酮（CH₃COCH₃）、CCl₄、CS₂等互溶，具有分子晶體的性質(zhì)，屬于分子晶體，
故答案為：分子；
③0.010mol MCl₃?6H₂O配成溶液，沉淀為AgCl，所以n（Cl^-）=

4.305g

143.5g/mol

=0.03mol，說(shuō)明1mol該物質(zhì)外界含有3molCl^-，通過(guò)觀(guān)察可知，A中外界含有3molCl^-，B中含有2molCl^-，C中外界含1molCl^-，只有A符合計(jì)算結(jié)果，
故答案為A；
⑤M提供空軌道，另外兩種原子團(tuán)提供孤對(duì)電子，觀(guān)察絡(luò)離子結(jié)構(gòu)可知，C₂O₄^2-和H₂O提供孤對(duì)電子，為配位體；C₂O₄^2-含有46個(gè)電子，且原子數(shù)為6，可以根據(jù)C、O原子相鄰的元素來(lái)獲得答案，與C相鄰的N元素比C元素多一個(gè)電子，因此可以想到N₂O₄，
故答案為：C₂O₄^2-、H₂O；N₂O₄．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較為全面，涉及到化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、電子排布式、分子空間構(gòu)型、雜化類(lèi)型的判斷以及配合物相關(guān)知識(shí)，題目綜合性較強(qiáng)，側(cè)重于考查學(xué)生對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力，題目難度中等．