Question

【題目】已知：pKa=lgKa，25℃時(shí)，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。常溫下，用0.1mol·L1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L1 H2SO3溶液的滴定曲線如下圖所示(曲線上的數(shù)字為pH)。下列說法不正確的是( )

A. a點(diǎn)所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO32－)=0.1mol·L1

B. b點(diǎn)所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32－)+c(OH－)

C. c點(diǎn)所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3－)

D. d點(diǎn)所得溶液中：c(Na+)>c(SO32－)> c(HSO3－)

Answer 1

【答案】A

【解析】A、H2SO3為弱酸，a點(diǎn)溶液中含硫的粒子有SO32-、HSO3 -、H2SO3 ，

，a點(diǎn)溶液體積大于20mL，根據(jù)物料守恒有c(H2SO3)+c(SO32－)+c(HSO3－)0.1 mol·L1，a點(diǎn)所加氫氧化鈉溶液體積小于20ml，所以和H2SO3反應(yīng)產(chǎn)物為NaHSO3和H2SO3，根據(jù)H2SO3的Ka1=c(HSO3－)×c(H+)/c(H2SO3)，根據(jù)pKa1=lgKa1有Ka1=10-1.85=c(HSO3－)×10-1.85/c(H2SO3)，所以c(HSO3－)=c(H2SO3)，帶入物料守恒式子中有：2c(H2SO3)+c(SO32－)0.1 mol·L1，A錯(cuò)誤。B、b點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積為20mL，與H2SO3恰好生成NaHSO3，根據(jù)物料守恒有：c(Na+)=c(SO32－)+ c(HSO3－)+ c(H2SO3)，根據(jù)電荷守恒有：c(OH-)+2c(SO32－)+c(HSO3－)=c(Na+)+ c(H+)，所以有：c(OH-)+2c(SO32－)+c(HSO3－)=c(SO32－)+ c(HSO3－)+ c(H2SO3)+c(H+)，故c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32－)+c(OH－)，B正確。C、c點(diǎn)加入的氫氧化鈉溶液大于20ml小于40ml，所以生成的溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，根據(jù)c點(diǎn)溶液中H2SO3的第二步平衡常數(shù)，由pKa2=7.19可得Ka2=10-7.19，又根據(jù)Ka2=c(SO32-)×c(H+)/c(HSO3-)，c(H+)=10-7.19,所以 c(SO32-)=c(HSO3－)，又根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO32－)+c(HSO3－)，所以有c(Na+)=c(OH-)+3c(HSO3－)-c(H+)，又因?yàn)?/span>c點(diǎn)呈堿性，c(OH-)＞c(H+)，所以c(Na+)＞3c(HSO3－)，C正確。D、d點(diǎn)恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3溶液，SO32-水解得到HSO3－，但是水解程度小，故有c(Na+)>c(SO32－)> c(HSO3－)，D正確。故正確答案為A