Question

20．某抗結(jié)腸炎藥物有效成分的合成路線如下（部分反應(yīng)略去試劑和條件）：

已知：
（a）$\stackrel{（CH_{3}CO）_{2}O}{→}$（b）$→_{鹽酸}^{Fe}$
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；
反應(yīng)①的反應(yīng)條件是Fe或氯化鐵；反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)或硝化反應(yīng)；
（2）①下列對(duì)該抗結(jié)腸炎藥物有效成分可能具有的性質(zhì)推測(cè)正確的是AD；
A．水溶性比苯酚好                        B．能發(fā)生消去反應(yīng)也能發(fā)生聚合反應(yīng)
C．1mol該物質(zhì)最多可與3mol溴發(fā)生反應(yīng)     D．既有酸性又有堿性
②E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是；
（3）寫(xiě)出符合下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
a．與E具有相同的官能團(tuán)       b．苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種
；
（4）已知苯胺（）易被氧化，苯環(huán)上連有烷基時(shí)再引入一個(gè)取代基，常取代
在烷基的鄰對(duì)位，而當(dāng)苯環(huán)上連有羧基時(shí)則取代在間位．據(jù)此按先后順序?qū)懗鲆訟為原
料合成鄰氨基苯甲酸（）  合成路線中兩種中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（部分反應(yīng)條
件已略去）．

Answer 1

分析 烴A和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得到C，從A到B、B到C反應(yīng)過(guò)程中碳原子個(gè)數(shù)不變，所以A為，根據(jù)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，甲苯苯環(huán)上甲基鄰位H原子被氯原子取代生成B，B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C為，C和乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D為，D
被氧化生成E，E水解然后酸化得到F，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G和Fe、鹽酸反應(yīng)生成，結(jié)合題給信息知，G為，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，據(jù)此分析解答．

解答 解：烴A和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得到C，從A到B、B到C反應(yīng)過(guò)程中碳原子個(gè)數(shù)不變，所以A為，根據(jù)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，甲苯苯環(huán)上甲基鄰位H原子被氯原子取代生成B，B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C為，C和乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D為，D
被氧化生成E，E水解然后酸化得到F，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G和Fe、鹽酸反應(yīng)生成
，結(jié)合題給信息知，G為，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，
（1）根據(jù)上面的分析可知，烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，反應(yīng)①的反應(yīng)條件是Fe或氯化鐵作催化劑；反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)或硝化反應(yīng)，
故答案為：；Fe或氯化鐵；取代反應(yīng)或硝化反應(yīng)；
（2）①A．該分子中含有酚羥基、羧基及氨基，都屬于親水基，所以水溶性比苯酚好，故正確；
B．該分子中含有酚羥基、羧基和氨基，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
C．1mol該物質(zhì)最多可與1mol溴發(fā)生反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
D．含有羧基和氨基，具有氨基酸的性質(zhì)，所以既有酸性又有堿性，故正確；
故選AD；

②E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是，
故答案為：；
（3）E的同分異構(gòu)體符合下列條件：a．與E具有相同的官能團(tuán)說(shuō)明含有酯基和羧基，
b．苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種，說(shuō)明苯環(huán)上氫原子有兩種，符合條件的同分異構(gòu)體有，
故答案為：；
（4）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰甲基硝基苯，鄰甲基硝基苯和酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸和Fe、HCl反應(yīng)生成鄰氨基苯甲酸，其合成路線為，兩種中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成和有機(jī)推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及合成路線設(shè)計(jì)能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，根據(jù)反應(yīng)物、目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，注意題給信息的合理運(yùn)用，注意反應(yīng)先后順序，題目難度中等．