Question

生產(chǎn)甲醇的原料CO、H₂可由下列反應(yīng)制取：CH₄（g）+H₂O（g） CO（g）+3H₂（g），試回答下列問(wèn)題。
（1）已知：① CH₄（g）+3/2 O₂（g） CO（g）+2H₂O（g）△H_l；
② H₂（g）+1/2 O₂（g） H₂O（g） △H₂，
則CH₄（g）+ H₂O（g）CO（g）+3H₂（g）的△H＝____     （用含△H₁，△H₂的式子表示）
（2）一定條件下反應(yīng)CH₄（g）+H₂O（g）CO（g）+3H₂（g）中CH₄的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖，且T₂>T₁， 則上述反應(yīng)的△H____    0（填“<”、“>”、“=”，下同），A、B處對(duì)應(yīng)平衡常數(shù)（K_A、K_B）的大小關(guān)系為K_A____       K_B

（3）維持溫度T₂，將0.04 mol CH₄和0.04mol H₂O（g）通入容積為1L的定容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)，平衡時(shí)達(dá)到B點(diǎn)，測(cè)得CH₄的轉(zhuǎn)化率為50%,該反應(yīng)在此溫度下的平衡常數(shù)K_B=____  ，下列現(xiàn)象能說(shuō)明該反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_    ___
a．容器內(nèi)CH₄、H₂O、CO、H₂的物質(zhì)的量之比為1：1：1：3
b．容器的密度恒定
c．容器的壓強(qiáng)恒定
d．3υ_正（CO）＝υ_逆（（H₂）
（4）在上述B點(diǎn)平衡基礎(chǔ)上，向容器中再通入amol CH₄和a mol H₂O氣體，使之在C點(diǎn)重新達(dá)平衡，此時(shí)測(cè)得CO有0.03mol，則a=____         。

Answer 1

（1）ΔH₁—3ΔH₂（2分） （2）> （2分）； < （2分）
（3）1.08×10^－2mol²?L^－2（2分，單位可不作要求）；acd（3分）  （4）0.035（3分）

解析試題分析：（1）根據(jù)已知的熱化學(xué)方程式以及蓋斯定律可知，①－②×3即得到CH₄（g）+ H₂O（g）CO（g）+3H₂（g），所以該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H＝ΔH₁—3ΔH₂。
（2）根據(jù)圖像可知，在壓強(qiáng)相同時(shí)，溫度越高，甲烷的轉(zhuǎn)化率越高。這說(shuō)明升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，因此正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，即△H＞0。升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，因此B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)大于A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)。
（3）             CH₄（g）+H₂O（g）CO（g）+3H₂（g）
起始濃度（mol/L） 0.04     0.04          0         0
轉(zhuǎn)化濃度（mol/L） 0.02     0.02         0.02      0.06
平衡濃度（mol/L） 0.02     0.02         0.02      0.06
所以該溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K_B＝＝＝1.08×10^—2mol²?L^－2
在一定條件下，當(dāng)可逆反應(yīng)中正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等時(shí)（但不為0），各種物質(zhì)的濃度或含量均不再發(fā)生變化的狀態(tài)，是化學(xué)平衡狀態(tài)，根據(jù)以上分析可知，平衡時(shí)容器內(nèi)CH₄、H₂O、CO、H₂的物質(zhì)的量之比為1:1:1:3，所以可以說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，a正確；密度是混合氣的質(zhì)量和容器容積的比值，在反應(yīng)過(guò)程中質(zhì)量和容積始終是不變的，因此密度始終是不變的，所以b不能說(shuō)明；該反應(yīng)是體積減小的可逆反應(yīng)，所以當(dāng)壓強(qiáng)不再發(fā)生變化時(shí)，可以說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，即c正確；d中的反應(yīng)速率方向相反，且滿(mǎn)足反應(yīng)速率之比是相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，因此可以說(shuō)明，d正確，答案選acd。
（4）            CH₄（g）+H₂O（g）CO（g）+3H₂（g）
起始濃度（mol/L）  b         b            0        0
轉(zhuǎn)化濃度（mol/L） 0.03     0.03         0.03      0.09
平衡濃度（mol/L）b－0.03  b－0.03       0.03      0.09
因?yàn)闇囟炔蛔�，平衡常�?shù)不變，所以＝1.08×10^—2，解得b＝0.075mol，因此a＝0.075mol－0.04mol＝0.035mol
考點(diǎn)：考查蓋斯定律的應(yīng)用；外界條件對(duì)平衡狀態(tài)的影響；平衡常數(shù)的計(jì)算和應(yīng)用等