Question

砷（As）廣泛分布于自然界，其原子結(jié)構(gòu)示意圖是．
（1）砷位于元素周期表中

 

族，其氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性比NH₃

 

（填“強(qiáng)”或“弱”）．
（2）砷的常見酸性氧化物有As₂O₃和As₂O₅，根據(jù)如圖1寫出As₂O₅分解為As₂O₃的熱化學(xué)方程式：

 

．

（3）砷酸鹽可發(fā)生如下反應(yīng)：AsO₄^3-+2I^-+2H⁺?AsO₃^3-+I₂+H₂O．如圖2中，C₁、C₂是石墨電極．
①A中盛有棕色的KI和I₂的混合溶液，B中盛有無色的Na₃AsO₄和Na₃AsO₃的混合溶液，當(dāng)連接開關(guān)K，并向B中滴加濃鹽酸時發(fā)現(xiàn)靈敏電流計(jì)G的指針向右偏轉(zhuǎn)．此時C₂上發(fā)生的電極反應(yīng)式為

 

．
②一段時間后，當(dāng)電流計(jì)指針回到中間“0”位時，再向B中滴加過量濃NaOH溶液，可觀察到電流計(jì)指針

 

（填“不動”、“向左偏”或“向右偏”）．

Answer 1

考點(diǎn)：元素周期表的結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用,熱化學(xué)方程式,原電池和電解池的工作原理

專題：化學(xué)反應(yīng)中的能量變化,元素周期律與元素周期表專題

分析：（1）最外層有5個電子，由同主族位置和元素周期律可知，非金屬性N＞As；
（2）As₂O₅分解為As₂O₃需要吸收的熱量為-619kJ/mol-（-914.6kJ/mol）=+295.4 kJ?mol^-1，以此書寫熱化學(xué)方程式；
（3）①發(fā)生AsO₄^3-+2I^-+2H⁺?AsO₃^3-+I₂+H₂O，C₁棒為負(fù)極，發(fā)生2I^--2e^-=I₂，C₂為正極發(fā)生還原反應(yīng)；
②向B中滴加過量濃NaOH溶液，發(fā)生AsO₃^3-+I₂+2OH^-?AsO₄^3-+2I^-+H₂O，C₂棒為負(fù)極，電子由負(fù)極流向正極．

解答： 解：（1）最外層有5個電子，則As位于第ⅤA族，由同主族位置和元素周期律可知，非金屬性N＞As，則As的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性比NH₃弱，故答案為：ⅤA；弱；
（2）由圖象可知，As₂O₅分解為As₂O₃需要吸收的熱量為-619kJ/mol-（-914.6kJ/mol）=+295.4 kJ?mol^-1，則熱化學(xué)方程式As₂O₅（s）=As₂O₃（s）+O₂（g）△H=+295.4 kJ?mol^-1，故答案為：As₂O₅（s）=As₂O₃（s）+O₂（g）△H=+295.4 kJ?mol^-1；
（3）①B中滴加濃鹽酸時發(fā)生AsO₄^3-+2I^-+2H⁺?AsO₃^3-+I₂+H₂O，A中C₁棒為負(fù)極，發(fā)生2I^--2e^-=I₂，C₂為正極發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)為AsO₄^2-+2H⁺+2e^-=AsO₃^2-+H₂O，
故答案為：AsO₄^2-+2H⁺+2e^-=AsO₃^2-+H₂O；
②向B中滴加過量濃NaOH溶液，發(fā)生AsO₃^3-+I₂+2OH^-?AsO₄^3-+2I^-+H₂O，C₂棒為負(fù)極，電子由負(fù)極流向正極，可觀察到電流計(jì)指針向左偏，故答案為：向左偏．

點(diǎn)評：本題考查較綜合，涉及元素的位置及元素周期律、熱化學(xué)方程式、原電池的工作原理等，注重高考高頻考點(diǎn)的考查，側(cè)重學(xué)生分析能力及知識遷移應(yīng)用能力的考查，（3）為解答的難點(diǎn)，注意元素的化合價變化及電極反應(yīng)的關(guān)系，題目難度中等．