Question

（14分）某配位化合物為深藍(lán)色晶體，由原子序數(shù)依次增大的A、B、C、D、E五種元素組成，其原子個數(shù)比為l4:4:5:1:1。其中C、D元素同主族且原子序數(shù)D為C的二倍，E元素的外圍電子排布為(n-1)d^n＋6ns^l，回答下列問題。
(1)元素D在周期表中的位置是                        。
（2）該配位化合物的化學(xué)式為                  。
(3)C元素可與A元素形成兩種常見的化合物，其原子個數(shù)比分別為1：1和l：2，兩種化合物可任意比互溶，解釋其主要原因為                          。
(4)A元素與B元素可形成分子式為A₂B₂的某化合物，該化合物的分子具有平面結(jié)構(gòu)，則其結(jié)構(gòu)式為             。
（5）已知E的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，又知晶胞邊長為3．61×10^-8cm，則E的密度為         ；EDC₄常作電鍍液，其中DC的空間構(gòu)型是        ，其中D原子的雜化軌道類型是     。

Answer 1

（1）三 （1分）ⅥA（1分）  (2)Cu(NH₃)₄SO₄·H₂O （2分）
(3)H₂O與H₂O₂之間形成氫鍵（2分） (4)H-N＝N-H （2分）
（5）9．00g·cm^－3（2分），正四面體形（2分），sp³雜化（2分）

解析試題分析：E元素的外圍電子排布為(n-1)d^n＋6ns^l，應(yīng)用s軌道沒有排滿，則根據(jù)洪特規(guī)則可知，此時d軌道應(yīng)該是全充滿狀態(tài)，即n＋6＝10，解得n＝4，所以E元素的原子序數(shù)是18＋10＋1＝29，即E是銅元素。某配位化合物為深藍(lán)色晶體，由原子序數(shù)依次增大的A、B、C、D、E五種元素組成，其原子個數(shù)比為l4:4:5:1:1。其中C、D元素同主族且原子序數(shù)D為C的二倍，因此符合條件的元素是氧元素與硫元素，即C是O，D是S。根據(jù)該配位化合物中原子個數(shù)比可知，A應(yīng)該是氫元素，S與O結(jié)合生成硫酸根，剩余1個氧原子與2和氫原子結(jié)合形成1分子水，則4個B原子結(jié)合12個氫原子，即個數(shù)之比為1:3，所以該物質(zhì)是氨氣，即B是氮元素。
（1）硫元素在周期表中的位置是第三周期第ⅥA族。
（2）該配位化合物中氨氣是配體，因此化學(xué)式為Cu(NH₃)₄SO₄·H₂O。
（3）氫元素與氧元素形成的兩種常見化合物是水和雙氧水，由于氧元素非金屬性強，H₂O與H₂O₂之間形成氫鍵，因此二者互溶。
（4）氫元素與氮元素可形成分子式為A₂B₂的某化合物是N₂H₂，該化合物的分子具有平面結(jié)構(gòu)，依據(jù)8電子和2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可知，氮元素與氮元素之間形成雙鍵，氫元素與氮元素之間形成單鍵，則其結(jié)構(gòu)式為H-N＝N-H。
（5）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中含有銅原子的個數(shù)是8×＋6×＝4，因此 ×6.02×10²³＝4，解得ρ＝9．00g·cm^－3。在硫酸根離子中硫原子不存在孤對電子，其價層電子對數(shù)是4，所以空間構(gòu)型是正四面體形，硫原子是sp³雜化。
考點：考查元素推斷、元素周期表的結(jié)構(gòu)、元素周期律、氫鍵、配位化合物、空間構(gòu)型、雜化軌道以及晶胞結(jié)構(gòu)與計算