【題目】為有效控制霧霾,各地積極采取措施改善大氣質(zhì)量,研究并有效控制空氣中的氮氧化物、碳氧化物和硫氧化物含量顯得尤為重要.

(1)汽車內(nèi)燃機工作時會引起N2和O2的反應:N2+O2═2NO,是導致汽車尾氣中含有NO的原因之一,科學家設(shè)計利用NH3在催化條件下將NOx還原成N2而排放.
①在T1、T2溫度下,一定量的NH3發(fā)生分解反應時N2的體積分數(shù)隨時間變化如圖1所示,根據(jù)圖象判斷反應N2(g)+3H2(g)═2NH3(g)的△H0(填“>”或“<”).
②在T3溫度下,向2L密閉容器中充入10molN2與5mo1H2 , 50秒后達到平衡,測得NH3的物質(zhì)的量為2mol,則該反應的速率v(N2 . 該溫度下,若增大壓強此反應的平衡常數(shù)將(填“增大”、“減小”、“不變”或“無法確定”);若開始時向上述容器中充入N2與H2均為10mol,則達到平衡后H2的轉(zhuǎn)化率將 . (填“升高”、“降低”)
(2)利用圖2所示裝置(電極均為惰性電極)可吸收SO2 , 用陰極排出的溶液可吸收NO2
①陽極的電極反應式為
②在堿性條件下,用陰極排出的溶液吸收NO2 , 使其轉(zhuǎn)化為無害氣體,同時有SO32生成.該反應的離子方程式為
(3)一定條件下可用甲醇與CO反應生成醋酸消除CO污染.常溫下,將a molL﹣1的醋酸與b molL﹣1Ba(OH)2溶液等體積混合,充分反應后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(CH3COO),則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka=(用含a和b的代數(shù)式表示).

【答案】
(1)>;0.01mol?L﹣1?s﹣1;不變;降低
(2)SO2+2H2O﹣2e═SO42+4H+;4S2O42+2NO2+8OH═8SO42+N2+4H2O
(3) ×10﹣7L/mol
【解析】解:(1)①根據(jù)圖象判斷,T2曲線先到達平衡,反應速率大,溫度較高,而溫度升高,氮氣的體積分數(shù)減小,說明升高溫度平衡向正反應移動,升高溫度向吸熱方向進行,故正反應為吸熱反應,△H>0.所以答案是:>;②v(NO)= = =0.02 molL﹣1s﹣1 , v(N2):v(NO)=1:2,所以v(N2)=0.01molL﹣1s﹣1;因為平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān),所以
若增大壓強此反應的平衡常數(shù)將不變;若開始時向上述容器中充入N2與H2均為10mol,相對于在原平衡的基礎(chǔ)上在充H25mol,雖然平衡正向移動,但達到平衡后H2的轉(zhuǎn)化率將降低,所以答案是:0.01molL﹣1s﹣1;不變;降低;(2)①依據(jù)圖示可知,二氧化硫被氧化為硫酸根,所以二氧化硫所在的區(qū)為陽極區(qū),陽極區(qū)發(fā)生反應SO2﹣2e+2H2O═SO42+4H+;
所以答案是:SO2+2H2O﹣2e=SO32+4H+;②陰極排出的溶液為S2O42 , 二氧化氮與其發(fā)生反應,S2O42中硫元素由+3價,變?yōu)榱蛩岣辛蛟貫?4價,S2O42被氧化是還原劑;二氧化氮中的氮元素化合價為+4價變?yōu)榈獨?價,二氧化氮被還原為氧化劑,依據(jù)原子守恒和得失電子守恒可得,發(fā)生的離子方程式為4S2O42+2NO2+8OH═8SO42+N2+4H2O,所以答案是:4S2O42+2NO2+8OH═8SO42+N2+4H2O;(3)反應平衡時,2c(Ba2+)=c(CH3COO)=bmol/L,據(jù)電荷守恒,溶液中c(H+)=c(OH)=10﹣7mol/L,溶液呈中性,醋酸電離平衡常數(shù)依據(jù)電離方程式寫出K= = = ×10﹣7L/mol;
用含a和b的代數(shù)式表示該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)為 ×10﹣7L/mol,
所以答案是: ×10﹣7L/mol.
【考點精析】解答此題的關(guān)鍵在于理解化學平衡狀態(tài)本質(zhì)及特征的相關(guān)知識,掌握化學平衡狀態(tài)的特征:“等”即 V正=V逆>0;“動”即是動態(tài)平衡,平衡時反應仍在進行;“定”即反應混合物中各組分百分含量不變;“變”即條件改變,平衡被打破,并在新的條件下建立新的化學平衡;與途徑無關(guān),外界條件不變,可逆反應無論是從正反應開始,還是從逆反應開始,都可建立同一平衡狀態(tài)(等效),以及對弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡的理解,了解當弱電解質(zhì)分子離解成離子的速率等于結(jié)合成分子的速率時,弱電解質(zhì)的電離就處于電離平衡狀態(tài);電離平衡是化學平衡的一種,同樣具有化學平衡的特征.條件改變時平衡移動的規(guī)律符合勒沙特列原理.

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