【題目】PS、Cl、Ni等元素組成的新型材料有著廣泛的用途,回答下列問題。

(1)基態(tài) Cl原子核外電子排布式為__________________________,PS、Cl的第一電離能由大到小順序為____________________,P、SCl的電負性由大到小順序為_______________。

(2)SCl2分子中的中心原子雜化軌道類型是_____________,該分子構型為__________

(3)NiCO能形成配合物Ni(CO)4,該分子中配位鍵個數(shù)為_______;以“—”表示σ鍵、“→”表示配位鍵,寫出CO分子的結構式__________。

(4)已知MgONiO的晶體結構(如圖1)相同, 其中Mg2+Ni2+的離子半徑分別為66 pm69pm。則熔點:MgO_____NiO(”),理由是_______________________________。

(5)NiO晶胞中離子坐標參數(shù)A(00,0),B(1,1,0),則C離子坐標參數(shù)為_______。

(6)金剛石晶胞含有____個碳原子。若碳原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長為a,根據(jù)硬球接觸模型,則r= ______a,列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率____(請用ra表示不要求計算結果)

【答案】1s22s22p63s23p5 Cl> P > S Cl> S > P sp3 V 8 > Mg2+半徑比Ni2+小,MgO的晶格能比NiO (1,) 8

【解析】

(1)Cl17號元素,結合核外電子的排布規(guī)律書寫基態(tài) Cl原子的電子排布式;同周期隨原子序數(shù)增大,元素第一電離能呈增大趨勢,半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素;元素的非金屬性越強,電負性數(shù)值越大;

(2)根據(jù)價層電子對個數(shù)鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)計算SCl2S原子雜化軌道數(shù)分析解答;

(3)CO分子中CO之間形成三鍵,其中有一個為配位鍵,CO與中心原子間形成4個配位鍵,據(jù)此解答;

(4)Mg2+半徑比Ni2+小,結合晶格能的大小分析判斷;

(5)根據(jù)圖示,C離子的x系坐標與Bx系坐標相同,yz系坐標都在中點上;

(6)金剛石晶胞中有4個碳原子位于晶胞內部,每個頂點每個面心上各有1個原子;碳原子與周圍相接觸的4個碳原子形成正四面體,頂點碳原子與正四面體中心碳原子連線處于晶胞體對角線上,二者距離等于晶胞體對角線長度的,據(jù)此計算r,從而計算該晶胞中所有C原子的體積和晶胞體積,結合原子空間利用率=分析計算。

(1)Cl17號元素,基態(tài) Cl原子的電子排布為1s22s22p63s23p5;同周期隨原子序數(shù)增大,元素第一電離能呈增大趨勢,P元素原子3p能級為半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,故第一電離能:ClPS;元素的非金屬性越強,電負性數(shù)值越大,P、S、Cl的電負性由大到小順序為Cl> S > P,故答案為:1s22s22p63s23p5;ClPSCl> S > P;

(2)SCl2S原子雜化軌道數(shù)為2+(6-2)=4,采取sp3雜化,含有兩對孤電子對,所以該分子構型為V形,故答案為:sp3;V形;

(3)NiCO能形成配合物Ni(CO)4,1CO中含有1個配位鍵,CO與中心原子間形成4個配位鍵,因此一個Ni(CO)4分子中8個配位鍵;CO分子中CO之間形成三鍵,其中有一個為配位鍵,CO分子的結構式為,故答案為:8;

(4)Mg2+半徑比Ni2+小,所以氧化鎂的晶格能大于氧化鎳,則熔點:MgONiO,故答案為:>;Mg2+半徑比Ni2+小,MgO的晶格能比NiO大;

(5)NiO晶胞中離子坐標參數(shù)A(0,0,0),B(1,1,0),而C離子的x系坐標與Bx系坐標相同,y、z系坐標都在中點上,所以C離子坐標參數(shù)為(1,),故答案為:(1,)

(6)金剛石晶胞中有4個碳原子位于晶胞內部,每個頂點每個面心上各有1個原子,該晶胞中C原子個數(shù)=8×+6×+4=8;碳原子與周圍相接觸的4個碳原子形成正四面體,頂點碳原子與正四面體中心碳原子連線處于晶胞體對角線上,且二者距離等于晶胞體對角線長度的,晶胞體對角線長度等于晶胞邊長的倍,則2r=a,則r=a;該晶胞中所有C原子體積=8×πr3、晶胞體積=a3,原子空間利用率====π,故答案為:8;;π。

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2)固體氧化物電解池(SOEC)用于高溫共電解CO/H2,既可實現(xiàn)CO2的減排又可高效制備合成氣(CO/H2),其工作原理如圖。寫出電極A發(fā)生的電極反應式___。

(二)CO2的綜合利用

1CO2CH4經(jīng)催化重整制得合成氣:

反應Ⅰ.CH4gH+CO2g2COg+2H2g)△H1

已知氫氣、一氧化碳和甲烷的標準燃燒熱(25℃)如表所示

物質

H2g

COg

CH4g

標準燃燒熱△H/kJmol1

285.8

283.0

890.3

則反應I的△H=___kJmol1。

2)用CO2催化加氫制取二甲醚的反應為:反應Ⅱ.2CO2g+6H2gCH3OCH3g+3H2Og),在10L恒容密閉容器中,均充入2mol CO26moH2,分別以銥(Ir)和鈰(Ce)作催化劑,反應進行相同的時間后測得的CO2的轉化率αCO2)隨反應溫度的變化情況如圖1

①根據(jù)圖1,下列說法不正確的是___。

A.反應Ⅱ的△H0,△S0

B.用IrCe作催化劑時,反應Ⅱ的活化能更低的是Ce

C.狀態(tài)d時,v(正)<v(逆)

D.從狀態(tài)bd,αCO2)先增大后減小,減小的原因可能是溫度升高平衡逆向移動

②狀態(tài)e900K)時,αCO2=50%,則此時的平衡常數(shù)K=___。

③若H2CO2的物質的量之比為n1,900K時相應平衡體系中二甲醚的物質的量分數(shù)為x,請在圖2中繪制xn變化的示意圖。_______

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給盛有液體的體積超過容積的試管加熱

把鼻孔靠近容器口去聞氣體的氣味

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將燒瓶放在桌上,用力塞緊塞子

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