Question

淀粉水解的產(chǎn)物（C₆H₁₂O₆）用硝酸氧化可以制備草酸，裝置如圖1所示（加熱、攪拌和儀器固定裝置均已略去）：實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：①將1：1的淀粉水乳液與少許硫酸（98%）加入燒杯中，水浴加熱至85℃～90℃，保持30min，然后逐漸將溫度降至60℃左右；②將一定量的淀粉水解液加入三頸燒瓶中；③控制反應(yīng)液溫度在55～60℃條件下，邊攪拌邊緩慢滴加一定量含有適量催化劑的混酸（65%HNO₃、98%H₂SO₄的質(zhì)量比為2：1.5）溶液；④反應(yīng)3h左右，冷卻，過(guò)濾后再重結(jié)晶得草酸晶體．硝酸氧化淀粉水解液過(guò)程中可發(fā)生下列反應(yīng)：

C₆H₁₂O₆+12HNO₃→3H₂C₂O₄+9NO₂↑+3NO↑+9H₂O
C₆H₁₂O₆+8HNO₃→6CO₂+8NO↑+10H₂O 
3H₂C₂O₄+2HNO₃→6CO₂+2NO↑+4H₂O
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）實(shí)驗(yàn)①加入98%硫酸少許的目的是：

 

．
（2）冷凝水從a口進(jìn)入，但實(shí)驗(yàn)中若混酸滴加過(guò)快，將導(dǎo)致草酸產(chǎn)量下降，其原因是

 

．
（3）檢驗(yàn)淀粉是否水解完全所用的試劑為

 

．
（4）當(dāng)尾氣中n（NO₂）：n（NO）=1：1時(shí)，過(guò)量的NaOH溶液能將NO_x全部吸收，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為：

 

．
（5）將產(chǎn)品在恒溫箱內(nèi)約90℃以下烘干至恒重，得到二水合草酸．用KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，該反應(yīng)的離子方程式為：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O稱取該樣品0.12g，加適量水完全溶解，然后用0.020mol?L^-1的酸性KMnO₄溶液滴定至終點(diǎn)（雜質(zhì)不參與反應(yīng)），此時(shí)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為

 

．滴定前后滴定管中的液面讀數(shù)如圖2所示，則該草酸晶體樣品中二水合草酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：探究物質(zhì)的組成或測(cè)量物質(zhì)的含量

專題：實(shí)驗(yàn)探究和數(shù)據(jù)處理題

分析：（1）根據(jù)濃硫酸的三大特性結(jié)合反應(yīng)解答；
（2）濃硫酸溶于水放熱；草酸具有還原性，硝酸能進(jìn)一步氧化C₆H₁₂O₆和H₂C₂O₄；
（3）碘水遇到淀粉會(huì)變藍(lán)，如果溶液中無(wú)淀粉，加入碘水沒(méi)有變化；
（4）當(dāng)尾氣中n（NO₂）：n（NO）=1：1時(shí)，過(guò)量的NaOH溶液能將NO_x全部吸收，反應(yīng)生成亞硝酸鈉和水；
（5）高錳酸鉀為紫紅色，過(guò)程中不需要加指示劑；在酸性條件下，高錳酸根離子能和草酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二價(jià)錳離子、二氧化碳和水，根據(jù)反應(yīng)計(jì)算．

解答： 解：（1）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性、吸水性和脫水性，本題實(shí)驗(yàn)是將C₆H₁₂O₆用硝酸氧化可以制備草酸，濃硫酸作催化劑且濃硫酸吸水有利于向生成草酸的方向移動(dòng)，
故答案為：加快淀粉水解的速度；
（2）混酸為65%HNO₃與98%H₂SO₄的混合液，混合液溶于水放熱，溫度高能加快化學(xué)反應(yīng)，硝酸能進(jìn)一步氧化H₂C₂O₄成二氧化碳，
故答案為：溫度過(guò)高，硝酸濃度過(guò)大，導(dǎo)致H₂C₂O₄進(jìn)一步被氧化；
（3）淀粉遇碘變藍(lán)色，在已經(jīng)水解的淀粉溶液中滴加幾滴碘液，溶液顯藍(lán)色，則證明淀粉沒(méi)有完全水解；溶液若不顯色，則證明淀粉完全水解，
故答案為：碘水；
（4）當(dāng)尾氣中n（NO₂）：n（NO）=1：1時(shí)，過(guò)量的NaOH溶液能將NO_x全部吸收，反應(yīng)生成亞硝酸鈉和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：NO₂+NO+2NaOH=2NaNO₂+H₂O 
故答案為：NO₂+NO+2NaOH=2NaNO₂+H₂O；
（5）高錳酸鉀溶液為紫紅色，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，再滴入高錳酸鉀溶液時(shí)，淡紫色不再褪去，溶液顏色由無(wú)色變?yōu)樽霞t色（或淡紫色），且半分鐘內(nèi)不褪色證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)，草酸鈉（Na₂C₂O₄）溶于稀硫酸中，然后用酸性高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定，離子方程式為：2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，n（KMnO₄）=0.016L×0.0200mol?L^-1=3.2×10^-3mol，根據(jù)方程式可得：
2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O．
2              5
3.2×10^-3mol     8×10^-3mol    
樣品中二水合草酸的質(zhì)量為m=8×10^-3mol×126g/mol=8×126×10^-3g=1.008g，
則該草酸晶體樣品中二水合草酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

1.008g

1.2g

×100%=84%，
故答案為：溶液顏色由無(wú)色變?yōu)樽霞t色（或淡紫色），且半分鐘內(nèi)不褪色；84%．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查了草酸的制取實(shí)驗(yàn)，注意把握實(shí)驗(yàn)的原理，熟練進(jìn)行氧化還原計(jì)算是解答的關(guān)鍵，要求具備一定的理論分析能力和計(jì)算解決問(wèn)題的能力，題目難度中等．