Question

有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂，有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示．
已知：A的碳鏈無支鏈，且A中只有一種官能團(tuán)（-CHO）；B為五元環(huán)酯．

已知：CH₃-CH=CH-R

NBS(溴化試劑)

△

（1）C中所含官能團(tuán)是

 

（寫名稱）；
（2）B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

；
（3）寫出下列反應(yīng)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）
G→H

 

；E→F（只寫①條件下的反應(yīng)）

 

；
（4）F的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：

分析：有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂，A的碳鏈無支鏈，且A中只有一種官能團(tuán)（-CHO）；可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH，B的分子式為C₅H₈O₂，屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子，且環(huán)上還有一個(gè)甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個(gè)碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)得到E，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成I，由I的結(jié)構(gòu)可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據(jù)題目中的已知，可知C中必有CH₃-CH=CH-結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂COOH，由此可以確定D中羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，進(jìn)而可得B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后即發(fā)生堿性水解，再酸化生成F，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，據(jù)此解答．

解答： 解：有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂，A的碳鏈無支鏈，且A中只有一種官能團(tuán)（-CHO）；可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH，B的分子式為C₅H₈O₂，屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子，且環(huán)上還有一個(gè)甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個(gè)碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)得到E，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成I，由I的結(jié)構(gòu)可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據(jù)題目中的已知，可知C中必有CH₃-CH=CH-結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂COOH，由此可以確定D中羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，進(jìn)而可得B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后即發(fā)生堿性水解，再酸化生成F，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，
（1）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂COOH，所含官能團(tuán)是：羧基和碳碳雙鍵，
故答案為：羧基和碳碳雙鍵；
（2）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（3）G→H的反應(yīng)方程式為：2HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH+O₂

Cu

△

2OHC（CH₂）₃COOH+2H₂O；
E→F（只寫①條件下的反應(yīng)）的反應(yīng)方程式為：BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O，
故答案為：2HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH+O₂

Cu

△

2OHC（CH₂）₃COOH+2H₂O；BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O；
（4）F為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)推斷，是對(duì)有機(jī)化合物知識(shí)的綜合考查，根據(jù)A的分子式及與銀氨溶液反應(yīng)比例關(guān)系推斷A的結(jié)構(gòu)，綜合分析確定D中羥基的位置是關(guān)鍵，根據(jù)反應(yīng)條件，利用順推法進(jìn)行推斷，能較好的考查考生的自學(xué)能力和分析推理能力，難度較大．