Question

3，4，5-三甲氧基苯甲醛（見圖）是白色或微黃色針狀晶體，熔點為74～75℃．常用作磺胺增效劑、抗菌增效劑TMP的重要中間體．3，4，5-三甲氧基苯甲醛的合成路線如下：

（1）D→E轉化過程中的有機反應類型屬于

取代

反應．
（2）D的同分異構體有多種．請寫出含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基的同分異構體的結構簡式

、

．
（3）在3，4，5-三甲氧基苯甲醛的核磁共振氫譜圖上可以找到

4

種不同類型的氫原子．
（4）對甲氧基苯甲酸甲酯（ ）用于醫(yī)藥中間體，也用于有機合成．請結合所學有機知識并利用提示信息設計合理方案并完成以對氯甲苯和甲醇為原料合成對甲氧基苯甲酸甲酯的合成（用合成路線流程圖表示，并注明反應條件）．
提示：①，高溫下易脫去羧基．
②
③合成過程中無機試劑任選；
④如有需要，可以利用本題中出現(xiàn)過的信息．
⑤合成反應流程圖表示方法示例：C₂H₅OH

濃H2SO4

170℃

CH₂=CH₂

Br2

Answer 1

分析：對硝基甲苯發(fā)生反應生成對氨基苯甲醛，對氨基苯甲醛和硫酸、亞硝酸鈉反應生成，加熱生成對羥基苯甲醛，對羥基苯甲醛和溴發(fā)生取代反應生成3，5-二溴對羥基苯甲醛，E發(fā)生取代反應生成F．

解答：解：對硝基甲苯發(fā)生反應生成對氨基苯甲醛，對氨基苯甲醛和硫酸、亞硝酸鈉反應生成，加熱生成對羥基苯甲醛，對羥基苯甲醛和溴發(fā)生取代反應生成3，5-二溴對羥基苯甲醛，E發(fā)生取代反應生成F，
（1）對羥基苯甲醛中氫原子被溴原子取代生成3，5-二溴對羥基苯甲醛，該反應屬于取代反應，
故答案為：取代；
（2）D是對羥基苯甲醛，D的同分異構體有多種，D的同分異構體中含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基，則該取代基為羧基或酯基，所以D符合條件的同分異構體為苯甲酸或甲酸苯酯，其結構簡式為：，
故答案為：；
（3）3，4，5-三甲氧基苯甲醛中醛基中一類氫原子，鄰甲氧基和對甲氧基中各含有一類氫原子，苯環(huán)上含有一類氫原子，所以一共含有4類氫原子，則其核磁共振氫譜中吸收峰有4個，故答案為：4；
（4）對氯甲苯在高溫高壓條件下，和氫氧化鈉反應生成對甲基苯酚鈉，對甲基苯酚鈉和酸反應生成對甲基苯酚，在一定條件下對甲基苯酚發(fā)生取代反應生成對甲氧基甲苯，對甲氧基甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成對甲氧基苯甲酸，對甲氧基苯甲酸和甲醇發(fā)生酯化反應生成對甲氧基苯甲酸甲酯，其合成路線為：
，或者是對氯甲苯在一定條件下發(fā)生取代反應生成對甲氧基甲苯，對甲氧基甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成對甲氧基苯甲酸，對甲氧基苯甲酸和甲醇發(fā)生酯化反應生成對甲氧基苯甲酸甲酯，其合成路線為：，
故答案為：或

．

點評：本題考查了有機物的合成，根據(jù)題給信息及有機物的結構簡式確定反應類型，明確有機物的斷鍵和成鍵方式，難點是有機合成路線的選取，靈活運用教材基礎知識采用知識遷移的方法進行分析解答即可，難度中等．