Question

2．納米級Cu₂O由于具有優(yōu)良的催化性能而受到關注，下表為制取Cu₂O的三種方法：

方法I	用碳粉在高溫條件下還原CuO
方法II	用肼（N2H4）還原新制Cu（OH）2
方法III	電解法，反應為2Cu+H2O$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$Cu2O+H2↑

（1）已知：2Cu（s）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=Cu₂O（s）△H=-akJ•mol^-1
C（s）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=CO（g）△H=-bkJ•mol^-1
Cu（s）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=CuO（s）△H=-ckJ•mol^-1
則方法I發(fā)生的反應：2Cu O（s）+C（s）=Cu₂O（s）+CO（g）；△H=2c-a-bkJ•mol^-1．
（2）工業(yè)上很少用方法I制取Cu₂O，是由于方法I反應條件不易控制，若控溫不當，會降低Cu₂O產(chǎn)率，請分析原因：若溫度不當，會生成Cu．
（3）方法II為加熱條件下用液態(tài)肼（N₂H₄）還原新制Cu（OH）₂來制備納米級Cu₂O，同時放出N₂．該制法的化學方程式為4Cu（OH）₂+N₂H₄$\frac{\underline{\;加熱\;}}{\;}$2Cu₂O+6H₂O+N₂↑．
（4）方法III采用離子交換膜控制電解液中OH^-的濃度而制備納米Cu₂O，裝置如圖所示，寫出電極反應式
并說明該裝置制備Cu₂O的原理陰極電極反應：2H⁺+2e^-=H₂↑，c（OH^-）增大，通過陰離子交換膜進入陽極室，陽極電極反應：2 Cu-2e^-+2OH^-=Cu₂O+H₂O，獲得Cu₂O．
（5）在相同的密閉容器中，用以上兩種方法制得的Cu₂O分別進行催化分解水的實驗：
2H₂O（g）$?_{Cu_{2}O}^{光照}$2H₂（g）+O₂（g）△H＞0，水蒸氣的濃度（mol/L）隨時間t（min）變化如表所示．

序號	Cu2O a克	溫度	0	10	20	30	40	50
①	方法II	T1	0.050	0.0492	0.0486	0.0482	0.0480	0.0480
②	方法III	T1	0.050	0.0488	0.0484	0.0480	0.0480	0.0480
③	方法III	T2	0.10	0.094	0.090	0.090	0.090	0.090

下列敘述正確的是cd（填字母代號）．
a．實驗的溫度：T₂＜T₁
b．實驗①前20min的平均反應速率v（O₂）=7×10^-5mol•L^-1•min^-1
c．實驗②比實驗①所用的Cu₂O催化效率高
d． 實驗①、②、③的化學平衡常數(shù)的關系：K₁=K₂＜K₃．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)蓋斯定律，由已知熱化學方程式乘以適當?shù)南禂?shù)進行加減構造目標熱化學方程式，反應熱也乘以相應的系數(shù)作相應的加減；
（2）在加熱條件下，C與CuO也能生成Cu；
（3）液態(tài)肼（N₂H₄）還原新制Cu（OH）₂來制備納米級Cu₂O，同時放出N₂，根據(jù)得失電子守恒分析；
（4）陰極上氫離子得電子生成氫氣，陽極上Cu失電子生成Cu₂O；
（5）a．根據(jù)溫度對化學平衡移動的影響知識來回答；
b．根據(jù)反應速率v=$\frac{△c}{△t}$來計算；
c．催化劑不會引起化學平衡狀態(tài)的改變，會使反應速率加快，活性越高，速率越快；
d．k只與溫度有關，溫度越高，k越大．

解答 解：（1）已知：①2Cu（s）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=Cu₂O（s）；△H=-akJ•mol^-1，
②C（s）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=CO（g）；△H=-bkJ•mol^-1，
③Cu（s）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=CuO（s）；△H=-ckJ•mol^-1
由蓋斯定律可知，①-③×2+②得2CuO（s）+C（s）=Cu₂O（s）+CO（g）；△H=（2c-a-b）kJ•mol^-1；
故答案為：2c-a-b；
（2）在加熱條件下，C與CuO也能生成Cu，所以若溫度不當，會生成Cu，
故答案為：若溫度不當，會生成Cu；
（3）液態(tài)肼（N₂H₄）還原新制Cu（OH）₂來制備納米級Cu₂O，同時放出N₂，其反應的方程式為：4Cu（OH）₂+N₂H₄$\frac{\underline{\;加熱\;}}{\;}$2Cu₂O+6H₂O+N₂↑；
故答案為：4Cu（OH）₂+N₂H₄$\frac{\underline{\;加熱\;}}{\;}$2Cu₂O+6H₂O+N₂↑；
（4）陰極上氫離子得電子生成氫氣，陰極電極反應：2H⁺+2e^-=H₂↑，c（OH^-）增大，通過陰離子交換膜進入陽極室，陽極發(fā)生氧化反應，堿性條件下Cu在陽極失去電子得到Cu₂O與H₂O，陽極電極反應式為：2Cu-2e^-+2OH^-=Cu₂O+H₂O；
故答案為：陰極電極反應：2H⁺+2e^-=H₂↑，c（OH^-）增大，通過陰離子交換膜進入陽極室，陽極電極反應：2 Cu-2e^-+2OH^-=Cu₂O+H₂O，獲得Cu₂O；
（5）a．實驗溫度越高達到化學平衡時水蒸氣轉化率越大，②和③相比，③轉化率高，所以T₂＞T₁，故a錯誤；
b．實驗①前20min的平均反應速率 v（H₂）=$\frac{△c}{△t}$=$\frac{0.05mol/L-0.0486mol/L}{20min}$=7×10^-5 mol•L^-1 min^-1，則v（O₂）=$\frac{1}{2}$v（H₂）=3.5×10^-5mol/（L．min），故b錯誤；
c．②③化學平衡狀態(tài)未改變，反應速率加快，則是加入了催化劑，催化劑的活性越高，速率越快，在相等時間內(nèi)，③中水蒸氣的濃度變化比②快，則實驗②比實驗①所用的Cu₂O催化效率高，故c正確；
d．該反應為吸熱反應，溫度越高，k越大，由a分析可知，T₂＞T₁，所以實驗①、②、③的化學平衡常數(shù)的關系：K₁=K₂＜K₃，故d正確；
故答案為：cd．

點評 本題考查蓋斯定律的應用、電解原理的應用、氧化還原反應方程式的書寫和配平、化學反應速率的計算以及化學平衡移動、平衡常數(shù)等，題目綜合性較大，難度中等，是對知識的綜合運用，注意基礎知識的理解掌握．