【題目】氯酸鎂[Mg(ClO3)2]常用作催熟劑、除草劑等,實驗室制備少量Mg(ClO3)2·6H2O的流程如下:

已知:①鹵塊主要成分為MgCl2·6H2O,含有MgSO4、FeCl2等雜質(zhì)。

②四種化合物的溶解度(S)隨溫度(T)變化曲線如圖所示。

1)過濾所需要的主要玻璃儀器有___,加MgO后過濾所得濾渣的主要成分為___

2)加入BaCl2的目的是除去SO42,如何檢驗SO42已沉淀完全?答:___

3)加入NaClO3飽和溶液發(fā)生反應(yīng)為:MgCl22NaClO3Mg(ClO3)22NaCl↓,再進(jìn)一步制取Mg(ClO3)2·6H2O的實驗步驟依次為:①___;②___;③___;④過濾、洗滌。

4)產(chǎn)品中Mg(ClO3)2·6H2O含量的測定:

步驟1:準(zhǔn)確稱量3.50 g產(chǎn)品配成100 mL溶液。

步驟2:取10 mL于錐形瓶中,加入10 mL稀硫酸和20 mL 1.000 mol·L1FeSO4溶液,微熱。

步驟3:冷卻至室溫,用0.100 mol·L1K2Cr2O7溶液滴定至終點,此過程中反應(yīng)的離子方程式為:Cr2O726Fe214H2Cr36Fe37H2O

步驟4:將步驟2、3重復(fù)兩次,平均消耗K2Cr2O7溶液15.00 mL。

①寫出步驟2中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:___

②產(chǎn)品中Mg(ClO3)2·6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___。

【答案】漏斗、玻璃棒、燒杯 BaSO4Fe(OH)3 靜置,取上層清液加入BaCl2,若無白色沉淀,則SO42沉淀完全 蒸發(fā)濃縮 趁熱過濾 冷卻結(jié)晶 ClO36Fe26H6Fe3Cl3H2O 78.3%

【解析】

鹵塊主要成分為MgCl2·6H2O,含有MgSO4、FeCl2等雜質(zhì),加入KMnO4FeCl2氧化成FeCl3;加入BaCl2MgSO4反應(yīng)生成BaSO4沉淀和MgCl2;加入MgO調(diào)節(jié)pH=4使FeCl3轉(zhuǎn)化成FeOH3沉淀,過濾所得濾渣中含BaSO4FeOH3,向濾液中加入飽和NaClO3,發(fā)生反應(yīng)MgCl22NaClO3Mg(ClO3)22NaCl↓,結(jié)合溶解度曲線,再經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、趁熱過濾、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌得到MgClO32·6H2O

1)加入高錳酸鉀將Fe2+氧化為Fe3+,加入氯化鋇形成硫酸鋇沉淀,加入氧化鎂調(diào)節(jié)pH=4Fe3+轉(zhuǎn)化成氫氧化鐵沉淀,過濾所得濾渣為硫酸鋇和氫氧化鐵,過濾需使用的玻璃儀器有漏斗、燒杯和玻璃棒。

2)檢驗SO42-已經(jīng)沉淀完全即檢驗上層清液中不含SO42-,其操作為:靜置,向上層清液中繼續(xù)滴加氯化鋇溶液,若無白色沉淀生成,說明SO42-沉淀完全。

3)相同條件下,四種物質(zhì)中氯化鈉溶解度最小,MgClO32的溶解度隨溫度升高明顯增大,所以加入飽和氯酸鈉溶液發(fā)生反應(yīng)MgCl22NaClO3Mg(ClO3)22NaCl↓后,蒸發(fā)濃縮,氯化鈉析出,趁熱過濾,濾液為氯酸鎂溶液,將濾液冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌得到Mg(ClO3)2·6H2O。

4)①ClO3-具有強(qiáng)氧化性,Fe2+具有強(qiáng)還原性,ClO3-Fe2+在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Cl-Fe3+,離子方程式為ClO3 6Fe26H6Fe3Cl3H2O。

②根據(jù)Cr2O726Fe214H2Cr36Fe37H2O,錐形瓶中過量的Fe2+物質(zhì)的量nFe2+=6nCr2O72-=6×0.100mol/L×0.015L=0.009mol,與ClO3-反應(yīng)的Fe2+1mol/L×0.02L-0.009mol=0.011mol,所以10mL溶液中Mg(ClO3)2·6H2O物質(zhì)的量為Mg(ClO3)2·6H2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=78.3%

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