Question

綠礬（FeSO₄?7H₂O）是中學(xué)階段常用的一種還原劑。
（1）久置的綠礬溶液容易被空氣氧化變質(zhì)，簡(jiǎn)述檢驗(yàn)綠礬溶液已經(jīng)變質(zhì)的操作和現(xiàn)象：取少量待測(cè)液于試管中，                               。
（2）綠礬溶液濃度的標(biāo)定測(cè)定溶液中Fe²⁺物質(zhì)的量濃度的方法是：
a.量取25.00mL待測(cè)溶液于錐形瓶中；
b.用硫酸酸化的0.01000mol/L KMnO₄溶液滴定至終點(diǎn)；
c.重復(fù)操作2次，消耗KMnO₄溶液體積的體積分別為20.02mL、24.98mL、19.98mL。
（已知滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為5Fe²⁺+MnO₄^—+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O）
①判斷此滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)的方法是               。
②計(jì)算上述濾液中Fe²⁺物質(zhì)的量濃度         （保留四位有效數(shù)字）。
（3）探究保存綠礬溶液的有效措施
【反應(yīng)原理】Fe²⁺在空氣中易氧化變質(zhì)，完成并配平下列離子方程式：
    Fe²⁺ +    O₂ +                =      Fe(OH)₃↓+      Fe³⁺ 
【操作與現(xiàn)象】取4支試管，如圖進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，請(qǐng)?jiān)谙鄳?yīng)位置上寫出試管①的現(xiàn)象和④的添加試劑。

【分析與結(jié)論】設(shè)計(jì)試管①的作用是              ；為了有效保存FeSO₄溶液，你認(rèn)為最佳方案為       。

Answer 1

（1）向其中滴入2~3滴的KSCN溶液，震蕩，溶液變成紅色。               （2分）
（2）①當(dāng)最后一滴KMnO₄溶液滴入錐形瓶后，瓶?jī)?nèi)溶液變成淺紅色且半分鐘內(nèi)不褪色。
（2分）
②0.04000 mol/L  （3分，計(jì)算結(jié)果1分，有效數(shù)字1分，單位1分）
（3）【反應(yīng)原理】 12、3、6 H₂O；4、8  （3分，物質(zhì)1分，配平2分）
【操作與現(xiàn)象】少量（3滴）硫酸（2分）； 溶液顏色很快變成黃色，并出現(xiàn)棕黃色渾濁（2分）
【分析與結(jié)論】作空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)（1分）；
用煤油隔絕空氣，并加入少量的鐵屑和稀硫酸（2分）

試題分析：（1）久置的綠礬溶液容易被空氣氧化變質(zhì)，實(shí)質(zhì)是其中的亞鐵離子容易被氧化為鐵離子，所以檢驗(yàn)是否變質(zhì)的方法是檢驗(yàn)樣品中是否含有鐵離子，可選用KSCN試劑，操作是向其中滴入2~3滴的KSCN溶液，震蕩，溶液變成紅色。
（2）①使用紫紅色的酸性高錳酸鉀溶液滴定亞鐵離子，所以到達(dá)終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是，最后一滴KMnO₄溶液滴入錐形瓶中溶液顏色變成淺紅色，且在半分鐘內(nèi)不褪色。
②實(shí)驗(yàn)中分了3次進(jìn)行滴定，但是第2組數(shù)據(jù)消耗KMnO₄溶液體積24.98ml明顯高于其它2組，所以該數(shù)據(jù)應(yīng)該舍去，所以消耗KMnO₄溶液平均體積=(20.02mL+19.98mL)/2=20.00ml，所以根據(jù)方程式比例可得亞鐵離子的濃度c（Fe²⁺）=5n(MnO₄^—)/V(Fe²⁺)="5×0.01000mol/L×20.00ml/25.00ml=0.04000" mol/L。計(jì)算中要注意有效數(shù)字的保留。
（3）【反應(yīng)原理】此處考察的是氧化還原反應(yīng)的缺項(xiàng)配平，根據(jù)產(chǎn)物Fe(OH)₃ 中含有H，可以推測(cè)原反應(yīng)物必有水參加，所以缺項(xiàng)處為H2O；再根據(jù)氧化還原的特點(diǎn)找出化合價(jià)變化的Fe和O，用得失電子守恒來進(jìn)行配平，可得到方程式為12Fe²⁺ +3O₂ +6 H₂O = 4Fe(OH)₃↓+ 8Fe³⁺ 。
【操作與現(xiàn)象】由圖中所給的四個(gè)試管和添加試劑可以看出，這四組實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖窃诒容^在不同條件下FeSO₄溶液的保存效果。所以領(lǐng)會(huì)題目意圖，要充分應(yīng)用上一題的反應(yīng)方程式12Fe²⁺ +3O₂ +6 H₂O = 4Fe(OH)₃↓+ 8Fe³⁺來解題。試管①對(duì)硫酸亞鐵溶液沒有做任何處理，試管①自然會(huì)發(fā)生反應(yīng)式中的現(xiàn)象，亞鐵離子很快被氧化為棕黃色的鐵離子，同時(shí)還會(huì)有Fe(OH)₃ 沉淀產(chǎn)生。鑒于試管①，試管②添加了一層煤油以使溶液隔絕氧氣，此方法必然會(huì)減緩亞鐵離子被氧化；試管③添加了鐵粉，鐵粉可以把鐵離子還原為亞鐵離子，起到防氧化的目的，氧化減慢；考慮到亞鐵離子除了被氧化之外，還容易發(fā)生水解，所以試管④中應(yīng)該添加幾滴稀硫酸溶液。
【分析與結(jié)論】所以綜上所述，試管①設(shè)計(jì)意圖只是用于作空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)，而保存FeSO₄溶液最佳方案應(yīng)該是綜合②③④操作，用煤油隔絕空氣，并加入少量的鐵屑和稀硫酸。