Question

KMnO₄溶液常用做氧化還原反應滴定的標準液，由于KMnO₄的強氧化性，它的溶液易被空氣中或水中某些少量還原性物質(zhì)還原，生成難溶性物質(zhì)MnO（OH）₂，因此精確配制KMnO₄標準溶液的操作是：
（1）稱取稍多于所需量的KMnO₄固體溶于水，將溶液加熱并保持微沸l(wèi)h；
（2）用微孔玻璃漏斗過濾除去難溶的MnO（OH）₂；
（3）過濾得到的KMnO₄溶液貯存于棕色試劑瓶放在暗處：
（4）利用氧化還原滴定方法，在70℃-80℃條件下用基準試劑（純度高、穩(wěn)定性好的物質(zhì)如：草酸）溶液測定其濃度．
回答下列問題：
（1）為什么要稱取稍多于所需的KMnO₄固體？

 

．
（2）通常使用的酸性高錳酸鉀溶液，是在高錳酸鉀溶液滴入

 

（填試劑名稱）使溶液呈酸性．
（3）若準確稱取W g草酸晶體（H₂C₂O₄?2H₂O）溶于水配成500mL水溶液，取25.00mL置于錐形瓶中，用高錳酸鉀溶液滴定至終點，消耗高錳酸鉀溶液V mL．
①配制高錳酸鉀溶液必須用到的玻璃儀器除了燒杯和玻璃棒外還有

 

②寫出滴定過程中對應的離子方程式

 

，KMnO₄溶液的物質(zhì)的量濃度為

 

mol/L；
③若滴定前平視，滴定后俯視，則測得的濃度值將

 

（填“偏高”或“偏低”）
④達到滴定終點的現(xiàn)象為

 

．

Answer 1

考點：中和滴定

專題：實驗題

分析：（1）高錳酸鉀易被還原；
（2）高錳酸鉀具有強氧化性，能夠氧化鹽酸，硝酸也具有強氧化性；
（3）①配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液時，需要的玻璃儀器有：燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、一定容積的容量瓶；
②MnO₄^-（H⁺）→Mn²⁺、H₂C₂O₄→CO₂ 反應中其他元素沒有得、失電子，據(jù)電子守恒、原子守恒和電荷守恒書寫離子方程式；據(jù)c（待測）=

c(標準)×V(標準)

V(待測)

求算其物質(zhì)的量濃度；
③根據(jù)錯誤操作對V（標準）的影響，據(jù)c（待測）=

c(標準)×V(標準)

V(待測)

分析；
④高錳酸鉀滴定草酸，終點時溶液由無色變?yōu)樽霞t色．

解答： 解：（1）根據(jù)題意知，高錳酸鉀易被空氣中某些還原性物質(zhì)含有生成MnO（OH）₂，所以要要稱取稍多于所需的KMnO₄固體，
故答案為：有部分KMO₄被還原成MnO（OH）₂；
（2）高錳酸鉀具有強氧化性，能夠氧化鹽酸，硝酸也具有強氧化性，所以一般用硫酸酸化高錳酸鉀，故答案為：稀硫酸；
（3）①配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液時，需要的玻璃儀器有：燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、一定容積的容量瓶，故答案為：膠頭滴管、一定容積的容量瓶；
②MnO₄^-（H⁺）→Mn²⁺、H₂C₂O₄→CO₂ 反應中其他元素沒有得、失電子，據(jù)Mn和C的化合價變化分析，MnO₄^-與H₂C₂O₄的物質(zhì)的量之比為2：5，再據(jù)原子守恒和電荷守恒得到的離子方程式為6H⁺+2MnO₄^-+5H₂C₂O₄=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為：

Wg 126g/mol

0.5L

=

W

63

mol/L，由反應可知高錳酸鉀與草酸的物質(zhì)的量之比為2：5，則有c（待測）=

2

5

×

c(標準)×V(標準)

V(待測)

mol/L=

2

5

×

W 63 ×25

V

mol/L=

10W

63V

mol/L，
故答案為：6H⁺+2MnO₄^-+5H₂C₂O₄=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；

10W

63V

；
③若滴定前平視，滴定后俯視，導致V（待測）偏小，則c（待測）偏高，故答案為：偏高；
④高錳酸鉀滴定草酸，當?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO₄溶液后，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且30s不褪色，即為終點，
故答案為：當?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO₄溶液后，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且30s不褪色．

點評：本題考查了氧化還原反應方程式書寫、水浴加熱、氧化還原滴定終點的判斷、物質(zhì)的量濃度計算、滴定中的誤差判斷，題目難度較大．